C. Application à Vurinem

a. Dosage de la proportion totale de l'acide phosphorique.

1. On verse dans un gobelet de verre 50 c. c. d'urine préalablement filtrée; on ajoute 5 c. c de la solution d'acétate de soude; on chauffe au bain-maric, et ensuite on laisse couler la solution d'urane contenue dans une burette de Mohr divisée en dixièmes de cen timètre cube. Dès que le précipité n'augmente plus, ce que l'on peut observer, avec assez de netteté, si, sans agiter, ou laisse couler leu-

tlO DES URINES.

lemeni la solution d'uranc le long de la paroi du vase , on procède à Tessai. Dans ce but, on porte une ou deux gouttes du mélange sur un morceau de porcelaine blanche et à l'aide d'une baguette de verre mince, on dépose, au milieu de la goutte du mélange un peu étendue, une goutte d'une solution de ferrocyanure de potassium faiblement colorée en jaune. S'il y a déjà un petit excès d'oxyde d'urane, il se forme à l'endroit où la solution de ferrocyanure de potassium a été posée, une tache ayaut un éclat brun rongeâtre, qui, entourée par un liquide incolore ou faiblement coloré en jaune, peut être observée avec une grande netteté. Si la réaction s'est produite faiblement, on chaufTe encore quelques instants (1 ou 2 minutes) au bain-marie et l'on essaie de nouveau. Si maintenant la coloration reste encore perceptible, et si la nuance correspond à celle obtenue en déterminant primitivement le titre de la solution d'urane^ l'expérience est terminée. Mais, si cela n'a pas lieu, on continue l'addition de la solution d'urane jusqu'à ce que la réaction finale se produise d'une manière nette et persistante. Si, ne prenant pas assez de précaution, en ajoutant la solution d'urane, on avait dépassé le point exact, si, par conséquent, Taddition du ferrocyanure de potassium produit immédiatement une coloration d'un brun foncé, on ajoute au mélange, suivant les circonstances, 10 ou 20 c. c. d'urine, et maintenant on titre en ajoutant avecplusde précaution la solution d'urane, jusqu'à ce qu'on ait obtenu la nuance exacte. Ainsi qu'on l'a déjà fait remarquer plus haut, l'acétate de soude retarde l'action du ferrocyanure de potassium sur l'oxyde d'urane ; c'est pourquoi chaque échantillon que l'on essaie devient de plus en plus foncé, et il ne faut pas se laisser induire en erreur par cette circonstance. Dans tous les cas, ce qu'il y a de mieux, c'est de considéier comme la fin de l'expérience la première apparition d'une coloration brune extrêmement faible, que Ton peut, après avoir chauCTé de nouveau au bainr-marie (pendant 2 ou 3 minutes), reproduire avec la même nuance, bien que la couleur brune soit devenue plus intense au bout de dix ou quinze minutes. — Pincus et Bôdeker^ qui, après moi, ont aussi recommandé l'oxyde d'urane dans le même but, procèdent à froid à l'opération du titrage ; mais je préfère sans restriction le liquide bouillant, parce que la séparation complète du phosphate d'urane se fait beaucoup plus rapidement dans des liqueurs bouillantes. —

DET£RM1:!<âTI0N de chaque corps. 2fl

Par conséquent, 9Î pour 50 c. c. d'urine on a, par exemple, employé 20 c. c. de solution d'urane pour produire la première apparition d'une coloration faible, mais persistant sous Tinfluence de la chaleur, cette quantité d'urine contient 0«',100 d'acide phosphorique, et il est maintenant facile de calculer la proportion de cet acide pour Turine émise en vingt-quatre heures.

2. Les résultats sont encore plus précis, si l'on précipite tout Tacide phosphorique de l'urine avec une solution de magnésie et si l'on titre comme plus haut l'acide phosphorique contenu dans le précipité lavé. Dans ce but, on précipite 50 c. c. d'urine avec une mixture de magnésie (un mélange clair de sulfate de magnésie, de chlorhydrate d'ammoniaque et d'ammoniaque) et on laisse reposer plusieurs heures, jusqu'à séparation complète du précipité. On rai semble sur un petit filtre le précipité de phosphate ammoniaco-magnésien ; on lave avec de l'eau ammoniacale (1 partie d'ammoniaque et 3 d'eau), et après avoir percé le filtre on fait tomber le précipité dans un gobelet de verre. Celui-ci étant chauffé au bain-marie, on y verse goutte à goutte de l'acide acétique jusqu'à ce que le précipité soit complètement dissous ; on étend avec de l'eau de manière à faire un volume de 50 c. c. ; on ajoute 5 c. c. de la solution d'acétate de soude et l'on titre avec la solution d'urane exactement comme il a été dit plus haut. — On ne se sert de cette modification que dans des cas très-rares, parce que, en titrant directement dans l'urine, les résultats sont très-satisfaisants. En opérant sur la même urine, on emploiera le plus souvent en moins quelques dixièmes de centimètre cube de solution d'urane; ce qui fait, pour 1,500 c. c. d'urine émis en vingt-quatre heures, environ 0«%15 à 0,2 gr. PhO».

b. Dosage de l'acide phosphorique combiné aux terres.

Pour doser séparément l'acide phosphorique combiné aux terres, on mélange avec de l'ammoniaque, jusqu'à réaction alcaline, 100 ou 200 c. c. (suivant la concentration) de l'urine filtrée et on laisse reposer douze heures. On rassemble sur un filtre les phosphates terreux qui se sont séparés pendant ce temps, et on lave avec de Teau ammoniacale (1 partie d'ammoniaque pour 3 d'eau). Cela fait, on perce le filtre ; on fait tomber le précipité dans un gobelet de verre ; on le dissout à chaud dans aussi peu d'acide acétique que possible et, après avoir ajouté 5 c. c. de la solution

d'acétate de soude et porté le volume total à 50 «. c, on titre avec la solution d'urane comme il a été dit en a.

Exemple :

Pour le dosage de Tacide phosphorique total de 50 c. c. d'urine, il a fallu i8,4c. c de solution d'urane, ce qui donne 0,092 grammes d'acide phosphorique, et pour 1000 c. c. 1,840 grammes. Pour le dosage de Tacide phosphorique uni aux terres on a employé dans 100 c. c. d'urine, 6 c. c. de solution d'urane. La proportion de Tacide phosphorique est donc égale à 0,03 grammes, par conséquent à 0,300 granunes dans 1000 c. c.

L*urine contient donc :

a. Acide pliospliorique total l^^SiO

b. Acide phosphorique combiné aux terres 0 300

c. Acide phosphorique combiné aux alcalis 1*',540