C. Application à Vurine

La teinture de tournesol ne peut pas être ajoutée directement à l'urine, parce que la couleur de ce liquide s'oppose à ce que l'on puisse observer avec netteté le passage du rouge au bleu. Conséquemment, j)our déterminer dans l'urine le point de saturation, nous devons avoir recours au papier de tournesol, et en procédant de la manière suivante :

Après avoir mesuré 50 ou 100 c. c. d'urine et les avoir versés dans un gobelet de verre, on ajoute goutte à goutte la solution titrée de soude. Après l'addition de chaque demi-centimètre cube, on prélève avec une baguette de verre une goutte du liquide que l'on porte sur un morceau de papier de tournesol bleu sensible. Si l'endroit où la goutte est posée est encore rouge au bout de quelques secondes, on continue l'addition de la lessive de soude jusqu'à ce qu'enfin le papier ne se colore plus du tout en rouge. Maintenant on porte une goutte sur du papier de tournesol rougi, et l'on observe si celui-ci est bleui ; si cela est, on note le volume de la lessive de soude employée et l'on répète l'expérience avec une nouvelle quantité d'urine; on ajoute quelques gouttes de moins, et en esïsayant fréquemment, on atteint bien exactement le point de saturation.

^4 DES UftlT^ES.

i S». BOSUZ BC L'ÈtJOL SCUT^^ L,

A. Prmdpe de la wtéthode. — La méthode de dosage de Facide sulfurique consiste à ajooter à one quantité d*anoe déterminée une solution titrée de chlorure de baryum, tant qu*il se produit un précipité de sulfate de baryte. Seulement il ne faut pas oublier que, dès que Ton ajoute à un Tolume déterminé dWine taiiblement addiâée avec de Tacide chlorhydrique une quantité exactement équivalente de chlorure de baryum, on atteint un point neutre, où le liquide filtré se trouble légèrement aussi bien avec l*acide sulfurique qu^avec la solution de chlorure de baryum. Dans la solution ainsi formée, on doit regarder le chlorure de potassium, le chlorure de baryum et le sulfate de potasse comme étant dans un certain état d'équilibre; de sorte que, si Ton ajoute du chlorure de baryum ou du sulfate de potasse, l'équilibre est détruit et du sulfate de baryte se dépose. Lors du dosage de Tacide sulfurique dans Turine avec une solution de chlonire de baryum, on peut ajouter cette dernière, soit jusqu'à ce que le point neutre soit atteint (jusqu'à ce que, par conséquent, dans le liquide filtré un léger trouble soit produit, aussi bien par une nouyelle goutte de solution de chlorure de baryum que par une goutte de solution de sulfate de potasse versée dans un autre échantillon), soit jusqu'à ce que, dans le liquide filtré, le sulfate de potasse n'indique qu'un petit excè^ de baryte.

Suivant que l'on choisit l'une ou l'autre de ces méthodes, la solution de chlorure de baryum doit naturellement avoir une concentration différente. Si Fou titre jusqu'au point neutre, il est convenable de donner à la solution de chlorure de baryum une concentration telle que 1 c. c. renferme exactement une quantité de baryte équivalente à 10 milligrammes d'acide sulfurique; mais, dans le deuxième cas, la solution de baryte doit contenir un petit excès de cette base, si chaque centimètre cube doit précipiter 1U milligrammes d'acide sulfurique et si la fin de l'opération doit être indiquée dans le liquide filtré par un léger précipité bary tique. Je me suis assuré que le point neutre peut être atteint assez facilement, et que, lorsqu'on a titré à ce point, les résultats sont

D^BKHINATION DE CHAQUE CURPS. 3tS

très-satisfaisants; c'est pourquoi je préfère regarder une fols pour toutes le titrage de l'acide sulfurîque comme terminé, ai, dans deux échantillons du liquide filtré, un léger trouble est produit avec une égale intensité, aussi bien par le chlorure de baryum que par le sulfate de potasse. Mulder a le premier appelé l'attention sur ce point neutre, à propos du titrage de l'argent par le chlorure de sodium.

B. Préparation des dissolutions.

a. Solution de chlorure de baryum- — Celte so\ulimdo\t lire concentrée de telle sorte que 1 c. c. précipite exactement 10 milligrammes d'acide sulfurique. Pour la préparer, on dissout simplement 50,5 de chlorure de barpm cristallisé, séché â l'air et pulvérisa, puis on étend la dissolulion de manière II faire i litre, i c. c. correspond alors à 10 milligrammes d'acide sulfurique anhjdre.

b . DissoiuHon de sulfate de potasse. — Elle doit être eiaclemenl équivalente à la solution de chlorure de baryum. Pour l'oblenir, on diisout S1,77S grannnee desulfate de potasse chimiquement pur, séchéï 100* et pulTérisé, ensuite on étend la solution à 1 litre. 1 c. c. contient alors 10 milligrammes d'acide sulfurique et est par conséquent eiactemenl équivalent à la solution de chlorure de baryum a,

C. Application à t'urine. -~ Dans un petit ballon à long col (fig. 25), on introduit 100 c. c. de l'urine à essayer, on les mélange avec 20 ou 30 gouttes d'acide chlorhydrique et l'on chaulTe au bain-marie; au moyen d'une burette, on fait couler 5 ou 8 c. c. de la solution de chlorure de baryum, et l'on attend que le sulfate de baryte se soit déposé. A l'ébullition, il se rassemble promptement et se dépose ensuite avec facilité. Lorsque le liiiuide est devenu clair, on ajoute un autre centimètre cube de solution de chlorure de baryum, on chaufl'e, et sur un petit filtre grand comme un dé, on filtre 10 ou 12 gouttes de l'urine que l'on recueille dans un tout petit tube étroit, long d'environ 6 centimètres, et l'on essaye avec du chlorure de baryum pour savoir s'il se produit encore un précipité. S'il ne s'en produit pas, on ^outo à un nouvel échantillon quelques gouttes de solution de sulfate de po-

Fig. 2S.

tasse, et l*on saura de cette façon si Ton a ajouté un excès de solution barytique. Mais si, dans le premier échantillon, on a obtenu un trouble évident au moyen du chlorure de baryum, on verse le liquide dans le ballon, on lave le filtre et le tube avec un peu d*eau, et Ton verse aussi ce liquide dans Turine. Si, jusqu^à présent, on avait employé environ 8 c. c. de solution de chlorure de baryum, on ajoute de cette liqueur suivant l'intensité de la réaction produite, 1, 2, 5 où 4 autres centimètres cubes, ce qu'avec un pou d'exercice on apprend facilement à apprécier d'après le degré de trouble produit lors du premier essai ; on chauffe jusqu'à ce que la liqueur soit devenue claire ; on filtre de nouveau quelques gouttes pour l'essai, et ainsi de suite jusqu'à ce qu'enfin le chlorure de baryum ne produire plus aucun trouble dans le liquide filtré. Si cela arrive après l'emploi de 13 c. c, et si maintenant le sulfate de potasse dénote dans un nouvel échantillon un excès bien évident de baryte, on sait, par conséquent, que le point exact doit être entre 12 et 13 c. c, et que les 100 c. c. d'urine contiennent une quantité d'acide sulfurique comprise entre 120 et 130 milligrammes.

On mesure encore une fois 100 c. c. ; on mélange avec 20 ou 50 gouttes d'acide chlorhydrique ; on ajoute aussitôt 12 c. c. de solution de chlorure de baryum ; on chauffe et on essaye quelques gouttes du liquide filtré avec 1/10 de c. c. de solution barytique. S'il se produit immédiatement un trouble parfaitement évident , on réunit le produit de la filtration au liquide principal ; on ajoute encore 2/10 de c. c. de solution barytique ; on essaye de nouveau le liquide filtré, et ainsi de suite, jusqu'à ce qu'enfin la solution de chlorure de baryum ne produise un léger trouble qu'après quelques secondes. Maintenant, on essaye un deuxième échantillon du liquide filtré avec quelques gouttes de solution de sulfate de potasse, et l'on trouve que ce réactif produit aussi après quelques secondes un léger trouble, de telle sorte que le point neutre est atteint, et que, par conséquent, l'opération est terminée. Si, pour cela, nous avons employé environ 12,8 c. c. de solution de chlorure de baryum, les 100 c. c. contiennent 0^',128 SO*, et de cette donnée on peut facilement déduire la proportion pour vingtquatre heures. Mais si, dès la première expérience, on avait beaucoup dépassé le point neutre, en versant sans précaution la solution

de chlorure de baryum, on ajoute quelques centimètres cubes de la solution de sulfate de potasse qui lui est équivalente ; et maintenant, ajoutant avec précaution la solution barytique, on cherche à atteindre la limite. Le nombre des centimètres cubes de solution de sulfate de potasse ajoutés doit, dans le calcul, être naturellement retranché des centimètres cubes de solution bary tique employés en totalité.

Si longue que paraisse cette opération, elle peut cependant être facilement effectuée en une demi-heure, et elle donne des résultats satisfaisants. 100 c. c. d'urine, analysés par la méthode des pesées, contenaient 0*',129 SO*, et, dans une même quantité de la même urine, on trouva, en titrant jusqu'au point neutre, 0,128. — iOOc. c. d'une autre urine donnèrent, par la méthode des pesées 0«',139 S0% et par la méthode volumétrique, 0«',137 SO». (Docuwents analytiques.)

Déterminations par les pesées.

Avec une pipette, on mesure 100 c. c. d'urine filtrée; on laisse couler le liquide dans un petit gobelet de verre ; on ehauffe au bain -marie ; on ajoute un peu d*acide chlorhydrique et ensuite une solution de cblorùre de baryum en léger excès. Le sulfate de baryte formé se dépose très-promplement et le liquide qui surnage devient clair. On porte le précipité tout entier sur un petit filtre dont on connait le poids de la cendre, ensuite on lave avec de l'eau bouillante, jusqu'à ce que les gouttes qui s'écoulent, essayées avec de l'acide sulfurique, ne se troublent plus du tout, et, dès que le lavage est terminé, on dessèche le précipité. Le sulfate de baryte ainsi obtenu doit maintenant être chauffé au rouge ; pour cela on le sépare du filtre et on le porte dans un petit creuset de platine pesé. Après avoir brûlé le filtre sur le couvercle, on place celui-ci sur le creuset, de telle sorte cependant que la cendre ne tombe pas sur le précipité, et ensuite on chauffe au rouge intense pendant quelques instants. Mais, comme avec le sulfate de baryte, des matières organiques se précipitent toujours de l'urine, par suite de la présence de ces substances, il se forme pendant le chauffage au rouge un peu de sulfure de baryum ; c'est pourquoi, après que le creuset est refroidi, on doit humecter son contenu avec quelques gouttes d'acide sulfurique étendu et chauffer encore une fois, jusqu'à ce que l'excès d'acide sulfurique soit volatilisé. Maintenant on laisse refroidir le creuset dans un verre contenant de Tacide sulfurique et ensuite on le pèse. Si, du poids total, on retranche ceux du creuset et de la cendre du filtre, on obtient comme différence la quantité du sulfate de baryte précipité, et, à Faide de cette donnée, il est facile de calculer l'acide sulfurique, parce que à 100 parties de sulfate de baryte correspondent 34,55 parties d'acide sulfurique.