DES COMBINAISONS NEUTRES DE LA MANNITE ET DES ACIDES MONOATOMIQUES

La mannite étant un alcool polyatomique peut former avec un seul acide monobasique une série nombreuse de combinaisons neutres de composition différente, résultant de la combinaison de 1, 2, 3, etc., molécules d’acide avec une seule molécule de mannite et élimination simultanée d’eau. Les premiers composés de celte nature décrits sont les mannites tétra- et hexanitrique. Depuis, M. Berthelot a fait connaître un certain nombre de combinaisons de même fonction. L’étude de ces composés et leur comparaison avec les éthers de la glycérine, alcool triatomique, a permis à ce savant d’établir la véritable fonction chimique de la mannile et des composés sucrés en général (1), depuis on a obtenu un certain nombie d’élhers nouveaux de la mannile.

.le vais décrire les principaux composés analogues que j’ai préparés, et qui appartiennent, ainsique ceux précédemment obtenus, à deux séries distinctes, les uns étant des éthers de la mannite, les seconds étant des éthers de la mannilane, premier anhydride de la mannite.

§ ,). *— Combinaisons de la mannile et de l’acide acétique.

1. Tous les éthers acétiques de la mannite ou de la mannitane peuvent être obtenus par l’action de la chaleur sur des mélanges : 1° de mannite et d’acide acétique cristallisable (2) ; 2° de mannite et d’acide acétique anhydre (3) ; 3° de mannile et de chlorure acétique.

(1) Berthelot, loc.cit.

(2) Berthelot, Ann. chim.et phys ., 3° série, t. XLVI1, p. 314; 1856. Traité du

chimie fondée sur la synthèse, t. Il, p. 167. Paris, 1860. — Leçons faites à la Société chimique en 1862, p. 253. — Naquet, Principes de chimie, t. II, p. 409. Paris, 1865.

(3) Son 11T/.KNREEGER, Ann, chim. et phys., 4° Série, t. XXI, p. 235. 1870. — Comptes rendus des séances de T Académie des sciences, t. LXI, p. 485.

L’acide acétique cristallisable n’agit en proportion notable qu’à une température de 200 à 220 degrés, maintenue pendant 15 à 20 heures; dans ces conditions, il forme presque exclusivement de la mannitane diacélique.

L’action de l’acide acétique anhydride est, ainsi que l’a observé M. Schülzenberger, plus rapide et plus régulière ; elle commence déjà au-dessous du point d’ébullition de l’acide acétique anhydre. En employant de l’acide anhydre contenant 10 à 15 pour 100 d’acide cristallisable, et en ne prolongeant pas l’action de la chaleur, ce sont surtout les premiers termes de l'éthérification que l’on obtient. Au contraire, en chauffant à 180 degrés la mannite avec un grand excès d'acide anhydre, on obtient exclusivement la mannite hexacétique mélangée de petites quantités de la mannitane télracélique.

Le chlorure acétique réagit déjà à froid sur la mannite, l’action est très-énergique à 50 ou 60 degrés, et s’effectue dans des vases ouverts. Le produit est transformé du premier coup en les derniers termes de la série, il y a dégagement d’acide chlorhydrique.

Je vais décrire les composés nouveaux que j’ai obtenus par ces diverses méthodes, et compléter l’histoire de ceux d’entre eux qui ont été précédemment préparés.

1° Mannite hexacétique C |2 If 2 (C' t U 1 0') 6 . — 1. On prépare de grandes quantités de ce composé en chauffant pendant 6 heures à 180 degrés 18 parties de mannite et 80 parties d’acide acétique anhydre pur. On obtient ainsi un liquide presque incolore, qui précipite immédiatement la mannite hexacétique par l’addition de l’eau. Si au lieu de précipiter ce composé par l’eau on se contente d’ouvrir le tube où s’est effectuée la réaction, l’humidité de l’air suffit pour déterminer à l’extrémité de ce tube la formation des premiers cristaux, et au bout de 2/i heures la majeure partie de la mannite hexacétique se dépose au sein d’une eau-mère acide sous forme de larges lamelles incolores.

Il sufiit d’égoutter ces cristaux et de les laver avec un peu d’eau froide pour avoir la substance à l’étal de pureté.

Les eaux-mères acétiques déposent une certaine quantité du même produit par l’addition d’un grand volume d’eau. On obtient ainsi plus des neuf dixièmes du poids correspondant à la transformation totale.

2. La mannite hexacétique est insoluble dans l’eau, dans l’alcool et l’éther à la température ordinaire; elle se dissout en petite quantité dans l'eau bouillante et dans l’alcool chaud, et se sépare par le refroidissement de ses dissolutions à l’étal cristallin.

T/acide acétique cristallisable dissout eu notable proportion la niannite hexacétique, même à froid. Celte substance cristallise de pareilles solutions faites à chaud sous forme de lames souvent volumineuses, mais dont les faces sont presque toujours arrondies sur les bords.

,3. La grande solubilité de la mannite hexacétique dans l’acide acétique m’a permis d’étudier l’action de celle substance sur la lumière polarisée, action qui n’est pas appréciable alors qu’on se sert de solutions aqueuses. Voici mes mesures prises pour la température de 13 degrés :

dVù

h. La mannite hexacétique fond à 119 degrés, en un liquide trèsmobile qui se solidifie vers 110 degrés. En élevant la température, la mannite hexacétique donne des produits de décomposition volatils qui entraînent une grande quantité de produit inaltéré. On peut aussi sublimer la mannite hexacétique en la maintenant fondue de 220 à 250 degrés, et entraînant les vapeurs formées par un courant de gaz carbonique.

5. La mannite hexacétique est partiellement décomposée par l’eau bouillante. .

Les alcalis hydratés saponifient très-rapidement à 100 degrés la rriannile hexacétique en formant des acétates et do la mannite mélangée de très-faibles proportions de matière incrislallisablc. Pour extraire la mannite régénérée, on est obligé de transformer en sulfates les ai étalés alcalins qui ne sont pas entièrement insolubles dans l’alcool. On évapore à siccité au bain-marie et l’on épuise le résidu par l’alcool absolu bouillant. La mannite cristallise par le refroidissement; on la purifie par une seconde cristallisation dans l’alcool.

La marmite ainsi régénérée, on solution aqueuse sursaturée à la température ordinaire, ne fait éprouver aucune déviation au plan de polarisation même sous une épaisseur de âOO millimètres.

6. La marmite hexacélique m’a donné à l’analyse les nombres sui-

ants :