DU POUVOIR ROTATOIRE DE LA QUININE ET DE LA CINCHONINE

L’action qu’exercent les solutions d’alcalis organiques sur la lumière polarisée a été découverte par mon père en 18/i3 (1). il a ainsi déterminé le pouvoir moléculaire rotatoire d’un certain nombre de ces subtances, et en particulier de la quinine et de la cinchonine ; il a, de plus, étudié l’influence que les differents dissolvants exercent sur la grandeur de la déviation imprimée par un même poids de substance active. Depuis, un certain nombre d'observateurs ont repris ces expériences et ont donné des nombres différents de ceux indiqués précédemment (2).

J’ai cherché si les divergences observées ne seraient pas dues, soit au degré de pureté des matières employées, soit à l’action exercée par les différents acides dissolvants, ou bien encore au degré de dilution de la substance active. Enfin je me suis servi, pour faire toutes mes déterminations, d’un polarimètre muni du polariseur de M. (lornu, appareil qui permet d’observer les déviations avec une erreur absolue inférieure à 0° 1'.

Quinine. — J’ai opéré pour la quinine avec du bisulfate de quinine parfaitement cristallisé et préparé avec du sulfate de quinine déjà purifié. Le sulfate de quinine ordinaire ne saurait être employé pour ces déterminations, en raison de l’eau de cristallisation qu’il renferme et qu’il peut perdre sans que l’on en soit averti par le changement d’as-

(1) A. Bouchaedat, Ann. de chimie et de phy., 3 e série, t. IX, p. 213.

(2) De Vmj et Alluaud, Journal de pharmacie, 3 e série, t. XLVI, p. 192; 18 (ih. — 0. Hesse, Annalen der Chemie und Pharm , t. CLXVI, p. 217.

-aspect de la substance ; il en est de même de la quinine pure, amorphe ou cristallisée.

J’ai dissous 5 grammes de bisulfate de quinine dans de l’eau légèrement acidulée par l’acide sulfurique, de façon que la dissolution occupe 50 centimètres cubes à la température du laboratoire, M degrés. Il est inutile de mettre un excès d’acide; le bisulfatè de quinine étant soluble dans 11 parties d’eau pure à 15 degrés et dans 8 parties à 22 degrés (Baup). J’ai, d’ailleurs, vérifié sur des solutions plus étendues que l’addition de quantités peu considérables d’acide sulfurique ne modifiait pas la grandeur de la déviation. J’ai pris ensuite 25 centimètres cubes de la solution à 10 pour 100 et j’y ajoute de l’eau jusqu’à ce que le volume de la dissolution occupe 50 centimètres cubes. J’ai ainsi préparé des solutions renfermant 1,25, 2,50, 5 et 10 pour 100 de bisulfate de quinine G 40 ir 24 Az 2 O 4 .S 2 H 2 O 8 -f 7H 2 0 2 .

Voici les déviations que j’ai observées (moyenne de 10 lectures pour chaque détermination), en me servant de la lumière monochromatique fournie par le sel marin et sous une épaisseur de 200 millimètres.

fa] j ==— 164,3

On voit que le bisulfate de quinine conserve le môme pouvoir rotatoire pour une même température, quelle que soit sa dilution. L’exposition au soleil pendant une heure ne modifie pas ce pouvoir rotatoire si l’on a soin de ramener la dissolution à la température primitive. J’ai examiné de meme une solution de bisulfate de quinine dont une portion avait été exposée à la lumière pendant les mois de juillet cl d’août, pendant que le t este avait été conservé à l’abri de la lumière, soit à la même température, soit à la température des caves de Paris. La dissolution exposée au soleil, quoique fortement colorée, fait éprouver aux rayons jaunes polarisés la même déviation que les mêmes dissolutions conservées à l’abri de la lumière.

Si l’on déduit de la formule du bisulfate de quinine le pouvoir moléculaire de la quinine, on trouve le nombre [#]/ =--• — 277°,7 ; t = 17 degrés pour la quinine dans sa combinaison avec 2 molécules

d’acide sulfurique. M. liesse annonce que le pouvoir rotatoire de la quinine à l’élat de sulfate acide dissout dans un grand excès d’acide est plus grand que lorsqu’elle est à l’état de bisulfate, et surtout que lorsqu’elle se trouve à l’état de sulfate neutre. Je n’ai pu vérifier ce résultat en ce qui regarde le bisulfate de quinine.

En ajoutant à une dissolution do bisulfate de quinine la quantité d’acide sulfurique correspondant à un bisulfate ou à un quadrisulfate ? j’ai toujours observé un pouvoir moléculaire rotatoire compris entre — 163,5 et —16à,2 à la température de 16 à 18 degrés, meme après avoir laissé l’acide sulfurique exercer son action pendant plusieurs jours.

Au contraire, la présence d’un excès considérable d’acide sulfurique m’a semblé diminuer la grandeur du pouvoir rotatoire. A une solution renfermant 2 grammes de bisulfate dans 35 centimètres cubes d’eau, on a ajouté de l’acide sulfurique concentré, de façon que le volume du mélange occupe 52 cc ,5 à la température de 17 degrés; la déviation observée dans une épaisseur de 2 centimètres a été de — ll°ZiO', ce qui correspond à un pouvoir rotatoire de —153,5 c’est-à-dire plus petit de 1/16 en valeur absolue.

M. Hesse s’est d'ailleurs servi de dissolvants différents, alcool et eau ; ses expériences ne sont peut-être pas comparables.

MM. de Vrij et Alluard ont trouvé pour la température de 25 degrés

Ils ont aussi trouvé pour la quinine pure dissoute dans l’acide acétique le nombre [a]j = — 287,2 ; mais la comparaison.des expériences de ces observateurs tend à faire croire que ce dernier chiffre est un peu trop élevé.

Les chiffres donnés par les autres observateurs s’éloignent notablement de ces derniers résultats.

Cinchonine. — Je me suis servi de cinchonine, précipitée du sulfate pur, et cristallisée à deux reprises dans l'alcool. Ldf produit ainsi obtenu fond à 262 degrés. J’ai fait des solutions ronfermanllO pour 100 de base dissoute dans un excès d’acide chlorhydrique, d’acide azotique et d’acide sulfurique. J’ffi étendu chacune de ces dissolutions de façon à obtenir des liqueurs renfermant 5,. 1,66, 0,83 et 0,à5à pour 100 de cinchonine. Voici les mesures que j’ai effectuées à la température de

O degrés sous une épaisseur de 200 millimètres (moyenne de 10 lecîres pour chaque valeur).