ÉLECTROLYSA.TION DES SELS ORGANIQUES

Nous n’avons étudié jusqu'ici que l’électrolysation des sels minéraux ; nous avons vu que toutes les décompositions étaient soumises aux lois de Faraday ou de M. E. Becquerel. Depuis, un grand nombre de chimistes, dans l’espoir d’isoler certains radicaux, ont soumis à l’électrolyse des sels organiques.

Kolbe (1), en 1849, publia l’électrolyse de l’acétate de potasse en solution alcaline et concentrée. Il obtint ainsi le carbure :

avec de l’acide carbonique au pôle positif. La réaction des acides gras peut alors se formuler :

^ " JUU = 2 W+ «y:- h»-)* + T*

Kékulé (2), en 1864, soumit à l’électrolyse les acides succinique, fumarique, maléique, bromomalique, et comprit dans la formule suivante leur décomposition.

Pô l e + p . |0

Enfin M. Bourgoin (3), en 1868, reprenant les travaux de ses devanciers, soumit à l’électrolyse un certain nombre d’acides organiques et de sels. Il conclut de ses expériences que le courant a une action unique fondamentale sur tous les acides et leurs sels, soit minéraux, soit organiques; il sépare l’élément basique, hydrogène du métal qui va au pôle négatif. Que l’on électrolyse le succinate ou le sulfate de potasse, on aura parallèlement :

rôle + Pile -

CFI* K 2 O 8 = (G 3 Fl* O 8 ) + O 2 + K 2

La seule différence dans les produits que l’on recueille au pôle positif proviendra de ce que l’oxygène naissant peut intervenir pour donner lieu, dans des conditions déterminées, à des phénomènes d’oxydation. Mais la reaction fondamentale reste la même. C’est ainsi que l’électrolyse d’un benzoate alcalin donne au pôle positif de l’acide benzoïque enjnême temps que de l’oxygène

(1) Am. de ch. et de ph., t. LXIX.

(2) Société chimique.

. (3) Annales de chimie et de physique [ 4 ], t. XIV.

que l’on peut recueillir, et d’un acétate de l’acide acétique comme produit fondamental. Matteucci avait déjà observé ce résultat, mais ce qui établit encore d’une manière plus frappante le parallèle que l’on doit établir entre les électrolysations organiques et minérales, ce sont les pertes inégales de sel éprouvées par les dissolutions salines au voisinage de chaque pôle, comme Daniell, Pouillet, l’avaient observé avec les composés minéraux, et comme d’Almeida l’a expliqué ; ainsi que nous l’avons vu, M. Bourgoin a déterminé cette irrégularité dans la quantité de sels perdus aux deux pôles pour la plupart de ses solutions. Il a résumé dans le tableau suivant, d’après la discussion de ses recherches, l’ensemble des phénomènes qui se passent sous l’influence d’un courant.

ACTION FONDAMENTALE d’üN COURANT ÉLECTRIQUE

( Pôle N. Métal ou hydrogène basique.

pôlep 1 Éléments de l’acide anhydre.

( Oxygène de l’acide ou du sel.