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A une solution d’une mol. d’aniline (93 gr.) dans 400 cm3 de benzène sec on ajoute, en agitant et refroidissant constamment, une mol. de chlorure de m-nitrobenzoyle (185,5 gr.) dissoute dans 100 cm3 de benzène sec. Puis on chauffe au bain-marie avec réfrigérant ascendant pendant 12 heures. Lorsque l’acide chlorhydrique à fini de se dégager, on laisse refroidir, on filtre et on lave avec du benzène. On sèche, puis on lave à l’eau pour éloigner les dernières traces de chlorhydrate d’aniline.

Le rendement en produit brut est de 240 gr. au lieu de 242 gr., donc à peu près quantitatif. L’anilide fond à 1490 au lieu de 154°; elle peut être employée sans autre à la réaction suivante (réduction ou sulfuration).

Anilide de l'acide p-nitrobenzoïique?).

Elle se prépare comme le dérivé méta. Le rendement est de 238 gr. Le produit brut fond à 207° au lieu de 2110.

Benzoyl-m-nitranilines).

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On dissout 100$ de m-nitraniline dans 300 cm* de toluène sec et on laisse tomber goutte à goutte au moyen d’un entonnoir à robinet 105 gr. de chlorure de benzoyle (très léger excès) à l’ébullition. Après 12 heures on filtre et on lave au benzène pour éloigner les dernières traces de chlorure de benzoyle. On obtient 170 gr. au lieu de 175 gr. de produit brut fondant à 1540 au lieu de 1570. Le rendement est donc de JDE

Ben:oyl-p-nitraniline 2)

XCD >

Elle s'obtient comme le dérivé méta. Le rendement est de 98% soit 172 gr. d’un produit fondant à 195—196° au lieu de 1990!

$ 2. Réduction des nitranitides en amino-anilides. Anilide de l'acide m-aminobensoïiques).

ss NH, Ce

1) Bibliographie: Beilstein, 4e édition, XII, 267; Edward de Barry Barnett, Ch. N. 129, 190 (C. 1924, II, 2152); R. C. Shah et R. K. Deshpande, J. Univ. Bombay 2, N° 2, 125—127 (1933) (C. 1934, II, 3110).

*) Bibliographie: Beilstein, 4e édition. XIL 268; Edward de Barry Barnett, Ch. N. 129, 190 (C. 1924, IT, 2152); R. C. Shah et R. K. Deshpande, loc. cit.

3) Bibliographie: Beilstein, 4e édition, XII, 704; G. Charrier et À. Beretta, G. 53, 870 (1923) (C. 1924, I, 2357); R. C. Shah et R. K. Deshpande, loc. cit.

+) Bibliographie: Beilstein, 4e édition, XII, 720; R. C. Shah et R. K. Deshpande, loc. cit. 5) Beilstein, 4e édition, XIV, 390.

L’anilide de l'acide m-nitrobenzoïque se réduit par l’étain et l'acide chlorhydrique. La réaction se fait en 2 phases. Il y à d’abord réduction par l'hydrogène naissant, puis par le chlorure stanneux.

On suspend 48,5 gr. de nitranilide (1/; mol.) dans un mélange de 250 em° d’acide chlorhydrique conc. (1,12) et 200 em% d’alcool ordinaire. On chauffe au bain-marie au réfrigérant ascendant, puis on ajoute peu à peu 45 gr. d’étain granulé (excès de 30%, sur la quantité théorique). Lorsque tout l’étain a disparu, on laisse refroidir, on filtre le chlorostannate formé, et on le met en suspension, sans le sécher, dans environ un litre d’eau. Puis on fait passer, à l’ébullition, un courant d'hydrogène sulfuré qui décompose peu à peu le chlorostannate. En extrayant plusieurs fois par l’eau bouillante, on obtient 43 gr. de chlorhydrate, soit un rendement de 85% environ. La base libre cristallise facilement dans l’alcool dilué à 50% ou même dans l’eau. Elle fond à 1280.

Anilide de l’acide p-aminobenzoïque?).

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L’anilide de l’acide p-nitrobenzoïque est peu soluble dans l’alcool dilué. On la réduit au moyen d’une solution de chlorure stanneux dans l’alcool contenant 40% d’acide chlorhydrique. On met en suspension 48,5 gr. (1/, mol.) de nitranilide dans 150 cm° d'alcool ordinaire et on ajoute à froid une solution de 150 gr. de chlorure stanneux (soit un excès de 10%) dans 100 em d’alcool contenant 40% d’acide chlorhydrique. La réaction se fait spontanément avec fort dégagement de chaleur. On chauffe au bain-marie pour l'achever; après refroidissement on filtre le chlorostannate qui a cristallisé et l’on procède comme pour le dérivé méta. On obtient 38 gr. de chlorhydrate de p-amino-benzanilide. Rendement 75%. Pour obtenir la base libre on broie le chlorhydrate avec une solution concentrée de carbonate de sodium. On la cristallise dans l'alcool dilué. P. de f. 1422.

Benzoyl-m-phénylènediamine?).

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Elle se prépare par réduction de la benzoyl-m-nitraniline, au moyen du chlorure stanneux en présence d’acide chlorhydrique et exactement comme l’anilide de lacidep-aminobenzoïque. On obtient 35 gr. de chlorhydrate, soit un rendement de 70%. La base libre est cristallisée dans l’eau ou dans l’alcool dilué. Elle fond à 125°.

Benzoyl-p-phénylènediamine).

On l’obtient de la même façon que le dérivé méta correspondant. Le rendement est de 70%, et la base libre est cristallisée dans l’alcoo!l dilué. Elle fond à 1280.

$ 3. Sulfuration des nitro- et des amino-anilides. [ Thioanilide de l'acide m-nitrobenzoïque.