DE LA PRÉPARATION DE L’ACIDE OXYPIIÉNYLSULFUREUX

Nous venons de voir qu’il existait trois acides oxyphénylsulfureux désignés sous les noms de a, fi, y: l’acide a correspond ù l’acide para et l’acide fi à l’acide méta de M. Kékulé. Comme ce dernier se transforme en acide a lorsqu’on le chauffe ou qu’on l’évapore au bain-marie après l’avoir séparé de l’un de ses sels, il est évident, comme nous avons employé la chaleur pour préparer notre acide, que nous ne pourrons avoir ce dernier ou, tout au moins, que sa proportion sera peu considérable.

Quant à l’acide y, M. Solommanoff ne parle que de son sel de potasse ; il est le plus soluble des trois, dit-il, et s’il précipite h froid par le sous-acétate de plomb, comme le sel a, il en diffère en ce que le précipité se dissout par la chaleur, ce qui n’a pas lieu avec le premier.

L’acide que j’ai préparé, saturé par le carbonate de potasse, m’a permis d’obtenir ces deux sels avec les caractères indiqués plus haut. Il était donc constitué au moins par un mélange d’acides « et y, car il pouvait contenir une quantité plus ou moins considérable d’acide fl, aussi lui donnerai-je simplement le nom d'acide oxyphénylsulfureux. Nous allons maintenant indiquer sa préparation.

Lorsqu’on mélange de l’acide sulfurique du commerce avec de l’acide phonique liquéfié pur une douce

chaleur, on observe une élévation de température trèsforte (le thermomètre monte à 120 degrés en opérant avec 400 grammes d’acide phénique), et le tout finit par former un liquide homogène, complètement soluble dans l’eau si la quantité d’acide sulfurique est suffisante. Il y a donc combinaison. Nous avons vu qu’on obtenait ainsi de l’acide oxyphénylsulfureux.

Dans quelles proportions faut-il employer chacun de ces corps? Faut-il opérer à la température ordinaire? Quelle est la plus convenable pour déterminer la combinaison?

Les auteurs qui se sont occupés de cette question ne sont pas d’accord.

M. Omar Guy (1) conseille de mélanger uu équivalent de chacun d’eux, c’est-à-dire des poids presque égaux (94 d’acide phénique et 98 d’acide sulfurique), de chauffer au bain de sable pendant 10 à 15 minutes, puis de laisser refroidir.

M. Menzner (2) indique aussi de prendre des équivalents égaux et de chauffer au bain-marie à 100 degrés.

M. Prescott (3) chauffe 98 d’acide phénique et 112,8 d’acide sulfurique à 140 degrés pendant une demi-heure.

M. Solommanoff (4) abandonne àlui-môme, pendant plusieurs jours, un mélange de 100 p. d’acide phénique pour 90 d’acide sulfurique.

M. Creuse (5) conseille de mélanger 18 p. d’acide phénique et 60 p. d’acide sulfurique, c’est-à-dire un équivalent du premier avec un peu plus de 3 équivalents du

(1) Am. Journ. of pharm., t. xlii, p. 209.

(2) Annalen der Chernie und pharm., t. CXLUI, p. 175.

(3) Procedtnge Am. pharm. Assoc., 1871, p. 550.

(4) Hall, de la Soc. chiin., 1870, 1" scm., p. 159.

(R) Am. Journ. of pharm., t. xliii, p. 10.

Gondard. 3

second. Il fait fondre l’acide phénique, ajoute l’acide sulfurique peu à peu et abandonne le tout pendant quelque temps dans un endroit chaud.

On voit donc que ces différents chimistes ne s’accord. nt pas entre eux. La théorie indique bien que la réaction se passe entre équivalents égaux de chacun de ces deux acides, mais il était présumable que de l’eau étant mise en liberté, ainsi que l’indique l’équation suivante :

G 1 * 11“ Q* + S’ O 8 , H» O' ssïî'* H“0\S* O'-f-IP 0*.

il faudrait, de môme que dans la préparation de l’acide éthylsulfurique, employer un peu plus d’acide sulfurique qu’elle n’en indique.

Pour me rendre compte des proportions qui seraient les plus convenables afin de perdre le moins possible les deux corps réagissants, j’ai versé,dans des flacons, des quantités d’acide sulfurique qui, pour un môme poids d’acide phéniquc, étaient de plus en plus considérables. Ainsi, pour 25 grammes d’acide phénique, j’ai mis en présence 25, 30, 35, 40, 45, 50 grammes d'acide sulfurique, et j’ai étiqueté les flacons 1, 2, 3, 4, 5, 6. Afin de pouvoir aussi me rendre compte de l’influence de la température à laquelle était porté le mélange, j’ai lait deux séries de flacons; j’ai abandonné l'une d’elles à la température du laboratoire(15°à 20") et j'ai porté l’autre à 140 degrés pendant une demi-heure. J’ai désigné les flacons de la seconde série par les numéros 1 bis, 2 6 bis.

Voici ce que, j’ai observé :

1° Relativement à la couleur. — Lorsqu’on mélange de l’acide sulfurique chimiquement pur ù de l’acide

phénique cristallisé, incolore, il se produit une légère coloration rose, aussi tous les flacons de la première série ont-ils une légère teinte d’œillet. Quant à ceux de la deuxième série, leur teinte est plus foncée; elle est devenue brune. L’action a donc été plus énergique.

2° Relativement à Vodeur. — Les flacons de la première série possédaient tous, le lendemain, sauf le n° 6, l’odeur de l’acide phénique et elle était d’autant plus prononcée que la quantité d’acide sulfurique était plus faible.

Ceux de la série bis se trouvaient dans le même cas, mais l’odeur était un peu moins prononcée; le flacon 6 bis avait, lui aussi, perdu toute odeur.

Deux jours après cet examen, il n’y avait rien d? changé pour les flacons 1, 1 bis, 2, 2 bis, 3, 3 bis, 4, 5; le flacon 4 bis ne possédait plus qu’une très-faible odeur d’acide phénique et le flacon 5 bis avait perdu celle qu’il avait.

Douze jours après 1, t bis, 2, 2 bis, 3 sentaient toujours fortement l’acide phénique ; 3 bis, 4, 4 bis ne le sentaient qu’è peine; quant à 5 il avait perdu toute odeur. Douze autres jours après il n’y avait plus d’odeur que pour les flacons 1 , 1 bis, 2, 2 bis%$ bis, et encore pour ce dernier c’était ô peine appréciable.

3° Relativement à la consistance. — Le lendemain, tous les flacons des deux séries étaient complètement liquides sauf le flacon 1 bis dont le contenu était pris en une masse compacte formée par de petits cristaux enchevêtrés leg uns dans les autres ; le flacon 2 bis commençait à cristalliser et dans le flacon 3 bis des cristaux se montraient à la surface.

Trois jours après, on remarquait que le flacon 2 bis

était complètement cristallisé et que des cristaux apparaissaient dans le flacon 1 ; leur quantité avait augmenté dans le 3 bis.

Douze jours après, on voyait des cristaux dans le 4 bis , le 5 bis.

Concluons donc de ce qui précède que lorsque l’on met en présence de l’acide phénique avec de l’acide sulfurique, pour un môme poids du premier, la combinaison se fait d’autant plus rapidement que l’on emploie une plus grande quantité du second, et plus vite à 140 degrés qu’à la température ordinaire.

En conséquence, pour préparer l’acide oxyphénylsulfureux, afin de faire entrer le plus possible d’acide phénique en combinaison en mettant en présence la plus petite quantité d’acide sulfurique possible, j’ai adopté les proportions suivantes :

Acide phénique cristallisé 25 p.

— sulfurique à 66 degrés 35 p.

On fuit fondre l’acide phénique, on le verse dans un matras et l’on y ujoute ensuite l’acide sulfurique. On agite pour ôpérer la combinaison.

La température du mélange s’élève, le liquide se colore et prend une teinte vineuse pâle. On chauffe le matras au bain de sable à 140 degrés pendant une demi-heure et on l’y laisse refroidir. On obtient ainsi de l’acide oxyphénylsulfureux impur.

Le produit possède encore une faiblfc odeur d’acide phénique, mais elle disparaît dans les traitements ultérieurs destinés à préparer soit les oxyphénylsulûtes, soit l'acide oxyphénylsulfureux pur.

Quelques auteurs comme MM. Omar Guy, Lyons (1), ont obtenu des sels ayant une odeur rappelant celle de l’acide phénique. Cela tient simplement à ce qu’ils avaient employé des équivalents égaux des deux acides. En opérant ainsi, ils ne perdaient que peu d’acide sulfurique, mais une certaine quantité d’acide phénique restait libre. , .

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M. Prescott amraatti*, aw«»s-W*m« , d* chauffer à 140 degrés pendant une demi-heure, des poids égaux d’acides phénique et sulfurique. Ayant dosé l’acide sulfurique resté libre, il n’en trouva que 5 pour 100. D’après la quantité d’acide combiné, il en dédui#celle de l’acide phénique, et en trouva seulement 88. Il en était donc resté 12 pour 100 de libre, ce qui constitue une perte assez sensible.

Je pense, par suite, qu’il est préférable d’élever la proportion d’acide sulfurique ; c’est le seul moyen d’avoir des sels inodores, et de plus il a moins de valeur que l’acide phénique.

Cette odeur d’acide phénique imprégnant ses sels avait préoccupé M. Prescott, aussi avait-il indiqué plusieurs moyens pour s’en débarrasser. 11 conseille, soit de traiter l’acide impur par de l’éther, et cela jusqu’à ce que ce dernier n’ait plus d’odeur, ce qui me semble un moyen peu pratique et assez dispendieux, soit de faire cristalliser plusieurs,fois les oxyphénylsulûtes, ce qui complique la préparation.

Comme nous l'avons vu, si on abandonne l’acide impur à lui-môme, dans le matras où on l'a préparé, au bout de deux ou trois jours, on voit apparaître des

(t) Am. Journ. of pharm., t. X5I, p. !>08.

cristaux et leur quantité augmente de plus en plus, si bien qu’au sixième ou huitième jour, presque toute la masse est cristallisée. Ces cristaux sont assez volumineux, incolores, quoique le liquide soit d’un rouge brun. TIs sont très-hygrométriques ; est-ce dû à leur nature, ou à ce qu’ils sont imprégnés d’acide sulfurique ? Je ne sais, car j’ai essayé vainement de les en débarrasser, sôiten les mettant entre des briques poreuses (au bout de 10 h 15 minutes ils étaient complètement fondus), soit en les dissolvant dans l’eau et essayant de refaire cristalliser Tacide; si, duns le but de concentrer la soliition, on vient k la chauffer au bain-marie, elle brunit de plus en pRis et dégage des vapeurs d’acide phénique. J’ai renoncé à ce mode opératoire et me suis servi du moyen que j’indiquerai tout à l’heure afin d’avoir de l’acide oxyphénylsulfureux pur.

Le liquide qui résulte du mélange des acides phénique et sulfuriq ue, tel que nous en avons indiqué la préparation, est un mélange d’acides oxyphénylsulfureux, sulfurique et phénique. Ce dernier ne se trouvant qu’en petite quantité et s’éliminant naturellement par suite des opérations nécessaires pour obtenir l’acide oxyphénylsulfureux pur ou ses sels, nous n’avons pas h nous en préoccuper.

Pour se débarrasser de l’acide sulfurique en excès, il y a plusieurs moyens :

1° On peut saturer exactement par du carbonate de baryte de telle façon que la liqueur filtrée ne précipite ni par l’eau de baryte, ni par l’acide sulfurique; tout l’acide sulfurique en excès est éliminé è l’état de sulfate de baryte.

2° On sature complètement au moyen du carbonate

de baryte ; on obtient du sulfate de baryte qui se précipite, et de l’oxyphénylsulfite de baryte qui reste en solution. Il n’y a plus qu’à filtrer la liqueur et à la décomposer par de l’acide sulfurique étendu au 1/10. Ce procédé, comme le précédent, exige un assez grand nombre d’essais. C’est celui qu’indique Laurent.

3° On emploie le carbonate de plomb pour saturer l’acide impur : le sulfate formé ainsi que le carbonate en excès sont séparés par le filtre ; on obtient ainsi une solution d’oxyphénylsulfite de plomb. Il n’y a plus qu’à décomposer ce dernier par un courant d’hydrogène sulfuré. Pendant cette opération la solution se décolore, et l’on obtient une solution d’acide oxyphénylsulfureux incolore ou très-légèrement teintéeen jaune paille. Ce procédé me semble le plus commode. Pour éviter l’action de l’air sur l’hydrogène sulfuré qui reste en solution dans la liqueur, il faut opérer dans des matras ou dans des ballons, et de plus, lorsque la décomposition est complète, l’évaporer au fur et à mesure de sa filtration. Il faut, dans ce procédé comme dans les deux précédents, étendre l’acide impur de 5 à 6 fois son volume d’eau distillée, avant de traiter par le carbonate.

M. Freund (1) sature l’acide impur avec du carbonate de cuivre et décompose par l'hydrogène sulfuré.

Une fois la solution d’acide pur obtenue, il faut la concentrer d’abord au bain-marie, puis, lorsqu’elle est arrivée à l’état sirupeux, sous une cloche en présence de l’acide sulfurique. On obtient alors, lorsque la concentration est suffisante, des paillettes incolores, non

(1) Rdp. de chim. pure, 1862, ]>• 174.

déliquescentes, d’acide oxyphénylsulfureux; on les sépare du liquide au milieu duquel elles se sont formées, et on les place sur des briques poreuses. Lorsqu’elles sont sèches, on les enferme dans un flacon bien bouché.

M. Menzner (1) qui prépare cet acide par ce procédé, n’a jamais pu obtenir, dit-il, qu’une masse cristalline rougeâtre et déliquescente.

Laurent (2) l’indiquait comme incristallisable.

L’acide oxyphénylsulfureux cristallise donc en paillettes incolores, solubles dans l’eau, l’alcool, insolubles dans l’éthei, le chloroforme, inodores, inaltérables à la lumière. Il se décompose vers 130" c. en prenant une teinte rosée.

Action de la chaleur .—Si l’on chauffe une dissolution assez étendue d’acide oxyphénylsulfureux, elle commence à bouillir à 100" ; il passe de l’eau à la distillation avec une très-petite quuntité d’acide; mais, par suite de la concentration, la température s’élève peu à peu, la quantité d’acide distillant augmente, et, vers 130°, sa décomposition commence. Le liquide brunit un peu et prend l’odeur de l’acide phénique. Il y a donc dédoublement. En effet, l’on voit deux liquides se condenser dans le récipient : l’un, limpide comme de l’eau, incolore, possédant l’odeur de l’acide phénique, et le second, huileux, possédant cette odeur à un degré bien plus prononcé.

La température du liquide de la cornue monte de plus en plus; tant qu’on n’a pas dépassé 190° c. les choses se passent de lu même façon ; cependant le liquide brunit davantage et devient de plus en plus

Cl) Ann. de ehim. et dephyt., 1841, [3] Itl, p. 203,

(-2) Ann. der chenu und. pharm., t, CXLU, p, 435

épais. Une fois arrivé à cette température, de l’acide sulfureux ayant commencé à se dégager et le liquide étant devenu visqueux, j’ai arrêté l’opération, et, après refroidissement, ai dissout dans l’eau ce qui restait. J’ai obtenu de cette façon une solution très-brune, n’ayant aucune odeur.

J’avais donc ainsi retiré trois produits : l’un limpide, incolore, l’autre huileux, insoluble dans l’eau, à odeur d’acide phénique, légèrement jaunâtre, et enfin un troisième, brun-noirâtre, d’une couleur très-intense, soluble dans l’eau, puisqu’il résulte d’une dissolution dans ce véhicule, sans odeur, et provenant d’un commencement de décomposition pyrogénée de l’acide oxyphénylsulfureux.

J’ai examiné chacun de ces liquides; voici leurs caractères :

Le premier était acide au tournesol, précipitait par le chlorure de baryum, surtout celui recueilli à partir de 150°; le précipité était insoluble dans l’acide azotique; il y avait donc de l’acide sulfurique mis en liberté. Si l’on venait â verser dans ce liquide quelques gouttes de perchlorure de fer, il se manifestait immédiatement une belle coloration violette : nous verrons que c’est un des caractères de l’acide oxyphénylsulfureux. Évaporé â siccité dans une capsule de platine, il a donné un résidu charbonneux qui brûla petit à petit en dégageant de l’acide sulfureux. 11 était donc formé d’acide oxyphénylsulfureux et d’une certaine quantité d’acide sulfurique.

Le second produit est de l’acide phénique : il en a l’odeur, est acide au papier de tournesol, llest insoluble dans l’eau, soluble dans l’acide sulfurique, et la solu- Gondard. 4

tion est miscible en toutes proportions à l’eaul Si l’on vient à y verser quelques gouttes de perchlorure de fer, il n’y a pas de coloration rose ni violette. Mais si au lieu d’ajouter l’eau aussitôt après sa solution dans l’acide sulfurique, on ne l’ajoute que douze heures après, et si l’on y verse les quelques gouttes de perchlorure de fer, la coloration violette se manifeste. Je l’ai traité par l’acide nitrique : il s’est formé de l’acide picrique.

Quant au troisième produit, il est acide au tournesol, précipite le chlorure de baryum, ce qui indique la présence de l’acide sulfurique, ne se colore pas en violet avec le perchlorure de fer; donc absence d’acide oxyphénylsulfureux. Si l’on vient à le chauffer dans une capsule de platine, il perd d’abord l’eau qui a servi à le dissoudre, puis il se dégage de l’acide sulfureux, et finalement on obtient un charbon volumineux, trèsporeux, qui brûle à son tour sans laisser de résidu.

Action de l'hydrogène naissant. — M. Binder(l), espérant transformer l’acide phénique en benzine, soumit l’acide, oyphénylsulfureux h l’action de l’hydrogène naissant en y ajoutant du zinc et chauffant successivement de 30 degrés à 150 degrés jusqu’à cessation de réfiction, ce qui eut lieu au bout de dix heures. Il se dégagea H, 8*0*, IIS et une petite quantité d’une huile incolore qui n’était autre chose que du phénol. Le ré idu noir et résineux de la cornue ayant été versé dure. u capsule, ii y ajouta une solution de sulfure de l> >ry nm et fit bouillir* Ln solution, qui était d’abord d’une couleur sale, prit une belle teinte rose, et, en même temps, il se dégageait de l’acide sulfhydri-

(1) Répvrt. lie chirn. uppliq., 1863, [>. 66.

que et se précipitait du sulfate de baryte, du sulfure de zinc et une matière organique insoluble. La solution filtrée traitée par l’acide acétique ou chlorhydrique, laissa précipiter des flocons orangés qui, lorsqu’on les chauffe, s’agglutinent en une niasse d’apparence résineuse et à légers reflets métalliques. On purifie ce corps en le redissolvant dans une solution alcaline et en l’en précipitant de nouveau par un acide. Ainsi préparé et séché, il se présente sous la forme d’une .nasse amorphe, de couleur foncée, présentant un léger reflet vert métallique. La poudre est rouge foncée on orange lorsqu’on la regarde par transmission. Ce composé est soluble dans l’alcool, l’esprit de bois, peu dans l’eau froide, plus dans l’eau bouillante. Les solutions aqueuses teignent la laine, la soie, en orangé clair, qui, sous l’influence des alcalis, passe au rouge orange, au rouge pourpre et au rouge cramoisi. Ces couleurs ne sont pas solides. Toutes ces réactions font supposer à l’auteur que le composé formé dans ces conditions n’est que de l’acide rosolique plus ou moins pur, ou une modification.

Action du chlore. — MM. Kolbe et F. Gauhe (1) sont arrivés h substituer deux équivalents de chlore à deux équivalents d’hydr<-gène dans l’acide oxyphénylsulfureux, et ont ainsi obtenu l’acide dichlor >zyphenylsulfureux. Pour cela, ils ont mélangé 10 p. d’oxyphénylsulfite de potasse avec 3 p. de chlorate le potasse et ont ajouté 22 p. d’acide chlorhydrique. Une réaction a lieu, et il se forme une bouillie cristalline. On purifie en lavant avec de l’alcool absolu et de l’éther, puis on

(1) Bull, de la Soc, chim., 1869, sem.. p. 73.

fait cristalliser plusieurs fois dans l’eau bouillante. Ils ont alors obtenu le sel de potasse,

C‘* H 3 Cl* KO*, S*0 8

cristallisé en écailles blanches, brillantes. Pour obtenir l’acide, ils décomposèrent le sel de potasse par l’acide sulfurique faible.

Cet acide cristallise dans le vide en tables pu prismes rhombiques, incolores, déliquescents.

Il donne deux séries de sels.

Action du brome. — M. Stenhofer (1) a pu de môme, remplacer de l’hydrogène par du brome dans l’acide oxyphénylsulfureux, mais l’action n’est pas identique pour les acides para et méta. Avec l’acide para , il n’obtient qu’un acide bibromé ayant pour formule C ls H* Br* 0\ S* O", tandis qu’avec l’acide méta, il obtient, outre ce dernier, un acide monobromé, C'* H 8 Br 0\ S s O 0 .

Lorsqu’on ajouter peu à peu, dit-il, une molécule de brome à une de para-oxyphénylsulfite de potasse, on voit disparaître le brome ; la solution s’échauffe et, si elle est concentrée, elle laisse déposer parle refroidissement une bouillie cristalline blanche formée de fines aiguilles. Les eaux mères en fournissent de nouvelles, puis des grains mamelonnés, des lamelles, de longues aiguilles groupées concentriquement. Tous ces cristaux constituent le môme sel. L’acide libre de ce sel est cristallisé en petites tables rectangulaires, et est soluble dans l’eau, l’alcool, très peu dans l’éther. Il renferme de l’eau de cristallisation dont la détermination n’a pu

(1) Bull, de la Soc. chim., 1871, 1" scm,, p. 104.

être faite. Séché à 100 ou 105 degrés, il a pour formule,

C“ H* Br s 0*, S* 0'.

Si maintenant on agit sur le méta-oxyphénylsulfite de potasse de la même façon, on obtient une masse cristalline jaune, puis des cristaux un peu moins colorés, mais ressemblant aux premiers.

L’acide obtenu du sel de plomb est comme pour l’acide para, de l’acide bibromé. Il est soluble dans l’éther, d’où il cristallise en aiguilles concentriques déliquescentes.

Les eaux mères du sel potassique primitif, fournissent des aiguilles colorées, qui constituent le sel potassique monobromé, C lî H 4 BrK0 2 ,S S! 0 fi .

L’acide monobromé libre est très-soluble dans l’eau, et se dépose par évaporation dans le vide, à l’état d’une masse rougeâtre très-hygrométrique.

Action de l’acide azotique. — MM. Gauhe et Kolbe (1) sont aussi parvenus à introduire Az O 4 dans l’acide oxyphénylsulfureux. Ils ont vu que, lorsque l’on traitait de l’oxyphénylsulfite de potasse par de l’eau, de l’azotate de potasse et de l’acide sulfurique en poids égal à celui du salpêtre, si l’on mélange avec soin et si l’on chauffe dans une capsule de porcelaine jusqu’à ce qu’il y ait dégagement de gaz, il se développe peu de vapeurs rutilantes et il se dépose, dès le commencement de la réaction, des cristaux jaunes de mononitroxyphénylsulfite de potasse. Leur quantité augmente jusqu’à la fin. Ils purifient le sel en le traitant par

(1) Bull, de la Soc. ehim., 1869, 1 er sem., p. 73.

l’alcool absolu et l’éther, et le font recristalliser dans l’eau. Il cristallise en aiguilles jaunes groupées en étoiles.

Ils obtiennent l’acide pur, C 1! H 5 (Az0 4 )0% S 2 O 6 , en décomposant le sel de potasse par l’acide sulfurique faible. Il forme des cristaux courts, incolores, déliquescents.

Si, au lieu d’agir avec de l’acide sulfurique et du nitrate de potasse sur l’acide oxyphénylsulfureux, on agit avec de l’acide nitrique à chaud, l’action est plus profonde ; l’on obtient alors de l’acide picrique. C’est du reste sur cette réaction qu’est fondée actuellement la préparation de cet acide.

Action du bioxyde d’azote. — M. Monnet (1), en exposant de l’acide oxyphénylsulfureux à un courant de AzO 2 plus ou moins prolongé, obtient soit du rouge, du violet ou du bleu. Ces couleurs ne se fixent que médiocrement sur la fibre végétale, n’ont de stabilité qu’en présence des acides, jaunissent au contact de l’eau et passent au vert lorsqu’on ajoute de l’ammoniaque.

Action sur l'éther amyliodhydrique. — L’éther amyliodhydrique est attaqué par cet acide à une température de 130 degrés. On fait bouillir jusqu’à ce qu’il ne se dégage plus d’iode. Le résidu sirupeux devient jaune en présence des acides; les alcalis faibles développent un rouge rappelant le rouge d’aniline et ayant une grande analogie avec l’acide rosolique.

Action sur les métaux. — L’acide oxyphénylsulfureux attaque, en présence de l’eau, les métaux qui, avec l’acide sulfurique, donnent lieu à un dégagement

(1) Journ. de pharm. et de c him., 3' série, t. XLI, p. 437.

d’hydrogène, comme Zn, Fe. Il se forme les oxyphénylsulfites correspondants, et nous verrons que c’est un des modes de préparation de ces sels.

Au contraire, si l’on met en présence des métaux qui, avec l’acide sulfurique, donnent lieu à un dégagement d’acide sulfureux comme Hg, Cu, il n’y a aucune action si l’on opère au-dessous de 100 degrés et à la pression extérieure. Il y aurait à voir ce qui pourrait së passer si l’on agissait dans des ballons scellés à une température de 120 à 130 degrés. Il est probable qu’il y aurait décomposition d’une partie, si ce n’est de tout l’acide oxyphénylsulfureux.

Quant à Sb, Sn, Pb, Bi, Ag, ils ne sont nullement attaqués.

Action sur les oxydes. — Il se combine aux oxydes pour former les sels correspondants. La combinaison est d’autant plus facile que les oxydes appartiennent à des sections inférieures. Ainsi la potasse, la soude, la baryte, la chaux saturent cet acide par simple mélange ; la magnésie, l’oxyde de zinc, l’oxyde de plomb ont besoin de la chaleur pour l’activer. L’oxyde jaune de mercure s’y dissout aussi très bien à froid. Avec l’alumine, l’oxyde de bismuth, la saturation est trèsdifficile ; il faut chauffer au bain-marie assez longtemps pour l’obtenir. Il dissout aussi les alcaloïdes comme la quinine, la morphine et donne les sels correspondants.

Action sur les carbonates. — L’acide oxyphénylsulfureux décompose tous les carbonates. On obtient les oxyphénylsulfites correspondants et l’acide carbonique se dégage.

Action sur l'albumine. — Cet acide jouit, comme

l’acide phénique, de la propriété de coaguler l’albumine, sans former de combinaison avec elle. Aussi, si l’on vient à plonger de la viande dans une solution au vingtième, elle blanchit aussitôt : au bout de 12 heures d’immersion, retirée et lavée pour enlever l’acide qui l’imprègne, elle jouit de la propriété, après avoir été séchée, de pouvoir se conserver sans altération.

Réactifs de l'acide oxyphénylsulfureux. — Le meilleur réactif, pour constater la présence de cet acide, est le perchlorure de fer. Si l’on vient à verser, dans une solution très-étendue de cet acide, une goutte ou deux de perchlorure de fer, il se produit aussitôt une belle coloration violette caractéristique Cette réaction se produit aussi avec les oxyphénylsulfites.

L’acide nitrique peut aussi servir de réactif. Nous avons vu que si l’on traitait à chaud de l’acide oxyphénylsulfureux par de l’acide nitrique il se produisait de l’acide picrique. D’après M. Prescott, une solution d’acide oxyphénylsulfureux à 1/50000, traitée à chaud par l’acide nitrique, puis saturée par la potasse, prend une teinte jaune très-nette si on la regarde sous une épaisseur de trois centimètres.