CI

Quand l’acide a été convenablement employé, il en résulte des sels; ceux-ci sont comparables à ceux que fournissent les oxydes métalliques, et présentent les plus grandes ressemblances avec les sels ammoniacaux.

Si l’alcali est énergique, ses sels sont neutres aux papiers; s’il est faible, • ils gardent toujours une réaction acide. Un même acide fournit plusieurs classes de sels, car on connaît des sous-sels tout aussi bien que des selsacides ; ils sont soumis aux lois générales de double échange et de décomposition par les acides et les bases, conformément aux Lois de Berihotlet.

Ils se comportent, sous l’influence du courant électrique, comme les sels minéraux, c’est-à-dire que la base se rend au pôle négatif et l’acide au pôle positif. On met en évidence cette décomposition en plaçant dans un

tube en U une dissolution saline légèrement colorée par de la teinture de choux rouge. Quand le courant passe, la branche négative devient verte, et l’autre prend une teinte rouge vif.

Ces sels sont, en général, solubles dans l’eau quand l’acide s’y dissout lui-même ; leur saveur est celle de la base, mais elle est souvent plus développée, ce qui tient sans doute à la plus grande solubilité du composé salin. Ils sont communément solubles dans l’alcool.

Quant à leur ressemblance avec les sels ammoniacaux, elle est des plus remarquables. Ces alcalis absorbent le gaz chlorhydrique en produisant des fumées abondantes. Si l’alcaloïde est suffisamment volatil, on obtient ces fumées quand le flacon qui le contient est voisin de celui qui renferme l’acide, et s’il est gazeux comme la méthylamine, il se combine avec son volume d’acide chlorhydrique, pour donner naissance à un sel blanc solide qui s’attache à l’éprouvette. Dans beaucoup de cas, cette combinaison est accompagnée d’un vif dégagement de chaleur et d’un bruissement trèssensible. L’identité se poursuit avec les oxacides, car la méthylamine fournit, avec la moitié de son volume d’acide carbonique, un corps solide qui n’est pas un sel proprement dit, mais une véritable amide.

Les formules qui représentent la formation des sels ammoniacaux s’appliquent aussi bien à celle des bases organiques.

AzïP + HCl = AzîP,CI C ,s H 7 Az + HCl = C ls H 8 Az, Cl

Aniline. Chlofhydrale d’aniline.

Rien n’est plus comparable aussi que les équations par lesquelles on représente la préparation du sulfate d’ammoniaque et celle d’un sulfate à base organique; car on a :

Azll* + S0 8 H0 = AzlI'O, SO s C“H T Az + S0 3 H0.= C’MPAzO, SO*

Aniline. Sulfalc d’aniline.

Les faits se passent donc, quand on met l’aniline au contact des acides, comme s’il se produisait un corps C 12 H s Az, comparable à l’ammonium AzII\ et ce que nous venons d’appliquer à l’aniline est vrai pour tous les alcaloïdes.

Ces sels partagent, avec les sels d’ammoniaque, la propriété d’être dé-

composés par les alcalis fixes, alcalins ou alcalino-terreux, et de même que la préparation de l'ammoniaque se fait par l’attaque d’un de ses sels par la potasse ou la chaux, on se sert de ce moyen pour recueillir les bases organiques à l’état de liberté.

Leur énergie basique est variable; il y en a qui précipitent l’oxyde de fer, l’alumine, la magnésie même : le plus grand nombre contre-balance seulement l'affinité des oxydes métalliques vis-à-vis des acides. Beaucoup, tels que l’éthylamine, déplacent l’ammoniaque, surtout par l’action de la chaleur, ce qui est dû à la volatilité de l’ammoniaque : ainsi, lorsqu’on ajoute un grand excès d’éthylamine à du sel ammoniac et qu’on évapore à sec, il ne reste que du chlorhydrate d’éthylamine ; de même quand on sature à moitié par l’acide sulfurique un mélange d’un excès d’éthylamine avec de l’ammoniaque, le résidu renferme du sulfate d’éthylamine mêlé à de très-faibles proportions d’ammoniaque.

L’aniline est précipitée de ses sels par les alcalis et les terres alcalines; elle ne met pas en liberté les oxydes de mercure et d’argent, mais précipite ceux de zinc, de fer et d’alumine.

La méthylamine a des réactions si voisines de l’ammoniaque que M. Wurtz a douté fort longtemps de la netteté des résultats qu’il obtenait, tant les produits qu’il recueillait ressemblaient à l’ammoniaque.

La méthylamine est gazeuse, fortement alcaline, bleuit énergiquement le papier de tournesol rouge, verdit le sirop de violette, etc., fume abondamment quand il y a dans son voisinage une liqueur acide, et si l’on fait tomber sa solution dans un acide concentré, il se produit un bruissement accompagné d’une chaleur très-forte qui annonce l’énergie de la combinaison. Les sels de magnésie, de fer, de manganèse, de chrome, d’urane, d’étain et de bismuth sont précipités par elle. Le précipité qu’elle forme d’abord dans les sels de zinc est redissous par un excès de ce réactif. Avec les sels de cuivre, elle donne un précipité blanc bleuâtre qui se redissout en fournissant une liqueur d’un bleu foncé. Le nitrate de plomb est complètement précipité, ainsi que les sels de protoxyde de mercure et les sels d’argent. Avec le chlorure d’or on obtient un dépôt jaunâtre, et le bichlorure de platine fournit des cristaux de chloraplatinate; l’essence de moutarde la dissout avec rapidité.

Toutes ces réactions sont celles de l’ammoniaque ; en voici cependant quelques-unes qui sont particulières à la méthylamine.

Les sels de cadmium sont précipités en blanc, mais le dépôt ne se redissout pas ; il en est de même des sels de nickel et de cobalt : le précipité fourni par les sels de bioxyde de mercure est blanc et floconneux ; l’acétate de plomb est à peine troublé. Elle dissout l’oxyde d’argent ; cette solution évaporée laisse déposer un corps noir renfermant du carbone, de l’hydrogène et de l’azote, qui correspond probablement à l’argent fulminant, mais cette substance ne fait explosion ni par le choc ni par la chaleur.

Ses sels sont, comme la plupart de ceux des alcaloïdes, solubles dans l’alcool.

L’éthylamine a beaucoup de réactions identiques, mais cependant ses analogies avec l’ammoniaque sont déjà moins saillantes. Ainsi elle n’est plus gazeuse, elle forme bien un précipité blanc bleu dans les sels de cuivre, mais il ne se redissout qu’avec peine; le chloroplatinale ne se produit qu’à la longue ; elle précipite l’alumine, mais un excès la redissout comme le fait la potasse.

A mesure que les alcaloïdes s’éloignent de l’ammoniaque par la quantité ou le nombre de leurs éléments, la similitude de leurs propriétés devient moins manifeste et leurs analogies moins étroites ; mais le type ammoniacal se reconnaît toujours aisément, car ils donnent des sels qui ont toujours la même constitution et ils fournissent généralement des chlorures doubles avec le chlorure de mercure et le bichlorure de platine. L’analogie se poursuit dans leurs sels eux-mêmes, car ils se conduisent tout à fait comme les sels ammoniacaux.

En voici les preuves :

Non-seulement ils donnent des chloroplatinates comme l’ammoniaque, mais encore ces chlorures se ressemblent beaucoup par leur couleur, leur lenteur à se former et leur constitution ; de même que le chloroplatinate d’ammoniaque sert à doser cet alcali, c’est aux chloroplatinates des alcalis organiques qu’on s’adresse pour déterminer leur formule et leur capacité de saturation.

Ils réagissent d’une façon tout à fait semblable :

i” Sur les iodures, bromures d’alcools :

III + Az j

Ammoniaque.

Éthylamine.

Az ’

IH 4- A z J

Éthylamine.

Diéthyl

amine.

Az |

1H 4- Az

CdF

Aniline. Êthylanilide.

2° Sur les chlorures d’acides :

Az H + C 1 '*H , 0 , ,CI = Az H + H Cl ( H ( H

Chlorure de benzoïle. Benzamide.

Az H + C u H s O*,Cl= Az C U H , 0* + HCl

Aniline. Benzanilide.

3° Sur les éthers :

Az* H 2 4-2{C*0’, C 4 H“0)

Ammoniaque. Élher oxalique.

Az H* + 2(C ! 0%C 4 H 8 0)

Éthylamine. Éther oxalique.

h 0 Avec l’acide nitreux :

2Az 4- 3110

2Az + C l! H s 0 5 + 110

Alcool phénique.

Az H 4 AzO 5 =

Ammoniaque.

Az 11 +AzO* = ( H

Aniline.

= 2(0*0% AzII*) -f ÎC*H*0*

Oxatnide. Alcool.

= 2(C*0*,AzHC\H 8 ) | 2C‘H°O î

Mélhyloxamide. Alcool.

5“ Ils donnent aussi naissance à des espèces d’hydramides par leur action sur les aldéhydes analogues à l’essence d’amandes amères :

3 C**H*0*) 4- Az 2 H 2 = 3HO + Az 2 1 ...

Ilydrure Ammoniaque. Hydrabcnznmidc.

de benzo'rle.

G*MI 6 0 2 -f Az H = 2110 + Az C U H* (H (Il

Hydrure Aniline. Benzoïlanilide.

de benzoïle.

ALCALAMIDES.

Nous venons de voir que les alcaloïdes donnaient naissance à des corps semblables aux amides. Ces composés constituent une famille importante, qui se divise en un certain nombre de genres contenant beaucoup d’espèces.

Gerhardt, qui en a découvert une grande partie, a proposé de leur donner le nom d 'alcalamid.es, qui a l’avantage de rappeler leur origine et leur rôle chimique ; nous admettrons ce mot dans le résumé rapide que nous allons faire de ces composés.

Il peut y en avoir autant de genres que d’alcalis; les principaux sont lès méthylamides, les éthylamides et les phénylamides ou anilides.

Chacun d’eux se divise en alcalamides secondaires, correspondantes aux amides et en alcalamides tertiaires correspondantes aux imides.

Alcalamides secondâmes. — Elles représentent de l’ammoniaque, dont deux équivalents d’hydrogène sont remplacés par un radical d’alcool et un radical d’acide, et elles correspondent aux sels neutres d’alcalis organiques ; elles se subdivisent en :

Alcalamides proprement dites,

Dialcalamides,

Trialcalamides.

1“ Alcalamides proprement dites.

Dans ces corps, un équivalent d’hydrogène d’une molécule d’ammoniaque est remplacé par un radical d’acide monobasique et un second par un radical d’alcool ; ils sont analogues aux amides des acides monobasiques , en ce sens qu’ils dérivent des sels neutres de ces acides par la soustraction de deux équivalents d’eau.

On a en effet :

C 4 H 3 0*, C IS H 6 Az = C‘*H 7 AïHO, C 4 H*0* — 2HO

Ace tau i I i de. Acétate d’aniline.

comme :

C 4 H s O% AzII* == AzH’HO, C 4 H 3 O s — 2HO

Acétamidc. Acétate d’ammoniaque.

Si l’on envisage leur constitution par rapport à leur dérivation de l’ammoniaque, on la trouve semblable à celle des alcalis imidés et des amides secondaires :

i C 4 IF0 5

Acétanilide.

. = Az { C 1! H 8

Méthylaniline . . .

. = Az \ C 1S IP

Benzoïlsalicylamide, .

. = Az C t4 IP0 4

Ces alcalamides se produisent en général par l’action des chlorures d’acides ou des acides anhydres sur les alcalis primaires :

C 4 H S 0*,C1 + Az H = Az ) C 4 H 8 O a + HCl

Aniline. Acétanilide.

On en a préparé un assez grand nombre; les principales sont :

L’éLbylformiamide. ... f= Az C*HO*

L’élhylacétamide. ... == Asç j C'JFO*