OR'O + SO'.H»0 = C»H'(SO»,H«0) + HH
Akool ""Acide' Acido wlfo- '^m' tuIfuriqiM vIniqtH coBMabë
Quand on chauffe peu & peu le mélange d'alcool et d'acide sulfurique, il commence & passer à 1 10 degrés un peu d'éther et d'alcool ; à 140 degrés, fl ne passe que de l'éther ; à 160 degrés, de l'éther et de rcau ; si la température s'élève encore, le mélange noircit et U se dégage de l'éthylëne et de l'acide salfbreux. Boullay a découvert qu'en maintenant l'acide sulfurique à 110 degrés et en y faisant arriver d'une manière continue un mince filet d'alcool, on ne recueille dans le récipient que de l'eau et de l'éther (G*H100), sans dégagement d'acide sulfureux. H. Williamson a fait voir que, dans cette belle expérience, l'acide sulfurique réagissant snr l'alcool, il se forme tout d'abord de l'acide sulfovinîque selon l'équation ci-dessus, mais & la température de 140 degrés environ, l'alcool libre ajoute réagit sur l'acide solfovinique et le transforme en acide snlfnriinie par une réaction inverse» avec ponction d'éther:
CH'(50»,e»0) + C41*U = S^IPO + C'B'«0
Acido sulto- Alcool Acido filber viniqufl sulfuriiiiie
L'acide sulftirique régénéré est susceptible d'agir sur une nouvelle quantité d'alcool pour former de nouveau de l'acide sulfovinique qui est décomposé à son tour par de l'alcool qui est encore igouté^ et ainsi do suite indéfiniment, une quantité limitée d'acide sulfurique pouvant servir a éthérifier une quantité considérabre d'alcool. Les sulfates, l'acide perchlorique, l'acide phogphorique, l'acide arséniqiie sont aussi susceptibles d'élhérifter TalcooL
L'acide nitrique, l'acide chiorhydrique, etc., changent l'alcool en des composés qu'on a nommés des éthers, mais qui diSèrent absolument du précédent. De même un grand nombre d'acides organiques chaulTés avec l'alcool, soit seul, soit en présence de l'acide sulfurique, donnent naissance à des éthers spéciaux, avec élimination d'eau. Tous ces éthers sont distingués par le nom de l'acide qui a concouru à les préparer.
Il faut encore ajouter une propriété dont tout le monde comprendra l'importance : l'alcool bouilli durant quelques minutes avec du nitrate d'argent ou du nitrate de mercure et de l'acide azotique, donne naissance ù des produits détonants connus sous le nom de fulminates. L'action de l'azotate (nitrate) acide de mercure sur l'alcool vinique est vivo et rapide ; il se forme des produits nombreux, notamment l'aldéhyde, les acicles acétique et formique, les éthers des mêmes acides et de plus de de l'éther nitreox, de l'acide glycolique, etc.; si l'on opère sur une assez grande quantité du mélange, on obtient un dépdt de fulminate de mercure; le mercure est en partie ramené au minimum d'oxydation, et si l'on ajoute au mélange, après la réaction, un peu d'ammimiaque, on obtient an précipité noir d'autant plus abondant que VlXr cool existait en plus grande quantité dans le produit examiné. Cette réaction est employée pour déceler la présence de l'alcouL
Ainsi trois composés principaux résultent de l'action des réactifs les plus communs sur l'alcool: ce sont l'aldéhyde, l'acide acétique et l'éther. On doit considérer l'aldéhyde comme le résultat de ladé8hydrogénationdera]cool(C*H80-Hî=C»H*0); l'acide acétique est produit par l'oxvdation plus ou moinslente de l'alcool (CHBO+Î 0=C*H*0«+H>0), avec dégagement d'eau en mâme temps que formation d'acide ; l'éther est de l'alcool, moins de l'eau (C*Hioo=2 (C«H90)— H^O). Ces trois dérivés sont caractéristiques. Hais il faut ajouter que, pour que ces propriétés non plus que celles qui sont signalées plus haut se manifestent, il n'est pas besoin que l'alcool sur lequel on opère soit absolu ou pur ; l'emploi de ce dernier est une rare exception ; on no se sert jamais que d'alcool combiné avec une proportion d'eau plus ou moins grande. 11 a été dit que ces dissolutions de l'alcool dans l'eau n'ont pas un volume qui correspond à l'addition des volumes des deux liquides mélangés, que le volume définitif est plus petit que la somme des volumes des deux liquides réunis, mais suivant une loi qui indique qu'il y a un maximum de densité pour un certain point du mélange, loi qui d'ailleui-s n'est qu'expérimentale. C'est aux travaux de Gilpin, de Tralles et de Gay-Lussac, travaux qui se sont successivement vérillés ou perfectionnes, qu'on doit la détermination définitive de la table
3 ut indique la correspondance de la densité ou du egré aréométrique de la liqueur avec les proprtions des volumes, ou bien encore des poids d eau et d'alcool absolu mélangés à une certaine température, car la densité change nalureUcment
Sour l'alcool plus ou moins hydraté, comme pour }ut autre Iniuide, avec ta température marquée par le thermomètre qui s'y trouve plongé.
ALCOOL
Lorsqu'on soumet à racUon do troîà un mélange d'caii et d'alcool, une partie de l'eau se congèle; lo phénomène se produit à une température d'autant plus basse que la quantité d'eau mêlée à l'alcool est plus Faible. On augmente la force alcoolique des vins en les soumettant à la congés lalion ; i! se forme, en efTct, des glaçons d'eau pure qu'on peut enlever, de telle sorte que te vin s'améliore. A la température de 30 degrés audessous de zéro, les alcools h 50 degrés ceotéstmaux ou 19 degrés Cartier deviennent visqueux et opalins; à la température de 40 à 50 degrés audessous de zéro, ils deviennent solides et durs.
Les dissolutions d'alcool dans l'eau commencent à distiller à des températures d'autant moins élevées, sous la mémo pression atmosphérique, qu'elles sont plus riches en alcool ; cette propriété a été utilisée dans le but de connaître la richesse d'un liquide alcoolique. Elle est modifiée, dans certains cas, comme la densité elle-même, par la présence
. de tem-
J'ailleurs quand
ta pression atmosphérique diminue.
La table suivante, dressée par Greening etcom-
(détée par Otto, présente, à la fois et en regard, es points d'ébuUition d'alcools de richesses diverses, avec les proportions en alcool que fournit la condensation des liquides distillés :
proportiox d'alcool kn voluve
DANS 100 VOLUKBS DB LIQUIDB SODMIS A
L'ÉBOLUnOH
SO
OU
TBMP^RATUnS DB
L'iaULLITIO.t SOUS LA PRKSSIOK
760 itLLl- ■kTRBS
lOO.O 98,8 07.5 1M.3 95,0 03,8 02,5 91,3 90.0 88,8 87,5 85,0 83,8 82,5 81.3 80.0
proportion d'alcool bn voluib
DANS 100 V0LUHK8 DU LIODIDI PHOVBKAHT Dl LA VAPBUn CORPIKSta
Dans le tableau suivant, dâ à Stammer, sont donnés^ d'une manière un pou différente, les points d'élmllition d'alcools avant des richesses croissantes de & en & degrés centésimaux :
rROPORTIOH D'ALCOOL
EN VOLUMB MUA 100