V. — ACIDE MÉTATARTRIQUE

L’acide métatartrique possède la composition de l'acide tartrique; ses sels diffèrent des tartratos ordinaires par la forme et par une plus grande solubilité. On l’obtient en faisant fondre l'acide tartrique; si Ton arrèto l’opération dès que le tout est fondu, en ne dépassant pas une température de 170 à ISO0, l’acide tartrique s’est modifié sans subir aucune perte de poids ; si, au contraire, la chaleur est maintenue plus longtemps, le produit est mélangé d’acide ditartrique (tartralique, voyez p. 240) [Braconnot, Ann. de Chim. et de Phys., (2), t. XLVIII , p. 290 ; — Erdmann, Ann. der Chem. u. Pharm., t. XXI, p. 9; — Laurent et Gerhardt, Compt. rend, des Trav. de Chim., 1849, pp. 1 et 97].

L'acide métatartrique offre l’apparence d’une gomme transparente; à la température ordinaire, il devient opaque à la longue, en cristallisant; la môme transformation s'opère plus rapidement lorsqu’on le chauffe. L’acide métatartrique est déliquescent. Il possède le pouvoir rotatoire; à l’état fondu, pendant qu’il est encore chaud, il dévie énergiquement h droite le plan de la lumière polarisée; mais la déviation s’affaiblit peu à peu par le refroidissement, et passe môme à gauche dès que la température est descendue à 3°, 5 (Biot).

métatartrates.

Les métatartrates possèdent la même composition que les tartrates, et se transforment promptement en ces sels , lorsqu’on fait bouillir leur solution. Iis sont plus solubles que les tartrates. L acide métatartrique no précipite pas les sols calciques, et son sel ammonique n’y provoque la formation d’un précipité que si les solutions sont •concentrées et seulement au bout d’un certain

— TARTRIQUES (ACIDES )(ANALYSE).

temps. Les métatartrates ont été décrits et analysés par Laurent et Gerhardt [/oc. cil.].

Métatartrates d’ammonium. — On ne connaît que lo sel acide, C4II506(AztI4). Pour le préparer, on ajoute de l’ammoniaque en quantité insuffisante à une solution d’acide tartrique simplement fondu; au bout de quelques instants, ii se forme un dépôt cristallin qui, lavé à l’eau alcoolisée, puis à l’alcool, constitue le bimétatartrate ammonique. Ce sel se présente en petites aiguilles groupées ensemble, et qui prennent ordinairement l’aspect de fuseaux un peu renflés au milieu ; il est beaucoup plus soluble que le bitartrate d’ammonium. On peut le faire cristalliser dans l’eau tiède, sans le modifier; mais l'ébullition le convertit rapidement en bitartrate.

Métatartrate de baryum, C*H*06.Ba IlsO.

— Il s’obtient par une double décomposition entre le métatartrate neutre d’ammonium (acide métatartrique neutralisé par l’ammoniaque), et lo chlorure do baryum ; il est en globules, collés les uns contre les autres.

Métatartrate de calcium,

C*H*0«.Ca -f 4118 0.

— On le prépare en précipitant le métatartrata d’ammonium on solution concentrée par le chlorure de calcium ; le dépôt, quelquefois floconneux au premier instant, devient grenu au bout de quelques secondes. Il se présente sous le microscope, tantôt sous forme de grains irréguliers et lenticulaires, tantôt en petits prismes dont les deux extrémités ne sont pas symétriques, Tune d’elles étant arrondie, tandis que l’autre est droite ou terminée par un angle obtus.

A 160° le métatartrate de calcium retient encore une molécule d’eau ; à 230° il est anhydre.

Dne fois déposé, le métatartrate de calcium ne se dissout que très-difficilement dans l’eau bouillante en se transformant en tartrate. Il est trèssoluble dans l’acide chlorhydrique et dans l’acide azotique étendu, et se dépose de nouveau lorsqu’on neutralise la solution par l’ammoniaque. Lorsqu’on dissout dans l’acide chlorhydrique le métatartrate calcique séché à 220°, et qu’on précipite par l'ammoniaque, on obtient du tartrate de calcium.

Métatartrates de potassium. — Lo sel acide, C4H506.K, présente lo môme aspect et les mêmes réactions que le sel ammonique correspondant. Le sel neutre est précipité de sa solution par l’alcool, sous la forme d’une huile; celle-ci cristallise lentement et est alors transformée en tartrato de potassium. A. II.

TARTRIQUES (ACIDES) (ANALYSE). — I. Caractères de l’acide tartrique droit. — 1° L’acide tartrique droit est anhydre.

2° L’acide tartrique et les tartrates sont décomposés par la chaleur, en donnant du charbon et développant une odeur particulière de caramel.

3° Chauffés avec de l’acide sulfurique, ils donnent une liqueur brune et dégagent un mélange d’oxyde de carbone et de gaz sulfureux, contenant de petites quantités de gaz carbonique.

4° Leurs solutions agissent sur la lumière polarisée.

5° L’acide tartrique droit, employé en excès; détermine dans les sels de potassium la formation d’un dépôt de tartrate acide de potassium. Lorsqu'on ajoute à la solution concentrée d’un tartrate une petite quantité d'acétate de potassium et de l’acide acétique libre, il se forme le même dépôt cristallisé ; en liqueur étendue, le précipité ne so produit pas immédiatement; le frottement des parois du vase avec une baguette en verre facilite sa formation L’addition à la liqueur d’un volume égal d’alcool augmente beaucoup la sensibilité de la réaction.

TARTRIQUES (ACIDES) (ANALYSE).—

En présence de l’acide borique, la réaction ne se produit que si l’on emploie le fluorure de potassium à la place de l’acétate : il se fait du fluo-borure de potassium et l’on évite ainsi la formation du tartrato borico-potassique, très-soluble IC. Barfoed, Zeitsch. fur anal. Chem., t. III , p. 292].

C°Le chlorure de calcium précipite les tartrates en blanc; le précipité, amorphe d’abord, devient bientôt cristallin. En présence des sels ammoniacaux, il ne se forme qu'au bout d’un temps quelquefois très-long. Il se dissout dans l’acide chlornydrique ; l’ammoniaque ne précipite pas immédiatement celte solution et le sel se dépose lentement en cristaux.

Le tartrate calcique est assez soluble dans le chlorure de calcium. Il se dissout dans une lessive froide et peu étendue de potasse et de soude; la dissolution s’accomplit lentement si la lessive alcaline renferme une notable proportion d’acide carbonique. Si l’on chauffe cotte solution, elle se prend en une gelée semblable à l’empois d’amidon ; par le refroidissement, le liquide s’éclaircit de nouveau.

7° L’eau de chaux détermine dans l'acide tartrique ou dans les tartrates la formation de tartrato calcique floconneux, devenant cristallin après quelque temps. Le précipité floconneux se dissout facilement dans l’acide tartrique ou dans le chlorure d’ammonium ; mais, au bout de quelques hetires, le sel se dépose de nouveau sur les parois du vase sous la forme de petits cristaux; une faible proportion du sel seulement reste en dissolution.

8° Le sulfate de calcium ne précipite pas la solution de l’acide tartrique libre; dans les tartrates neutres, il ne forme qu’un faible précipité au bout d’un temps assez long.

9° Le chlorure de baryum et Veau de baryte se comportent avec les tartrates comme le chlorure de calcium et l’eau de chaux.

•10° L'acétate de plomb précipite enblancla solution de l’acide tartrique et des tartrates ; le précipité se dissout facilement dans l’acide azotique, ainsi que dans l’ammoniaque exempte do carbonate.

11° L 'azotate d’argent ne précipite pas l’acido libre, mais détermine la formation d’un dépôt blanc dans les tartrates. Le précipité se dissout aisément dans l’acide azotique et dans l’ammoniaque; par l’ébullition, cette solution noircit et dépose de l’argent pulvérulent.

Si l’on ajoute de l’ammoniaque à une quantité, même très-faible, de tartrate calcique, puis un fragment d’azotate d’argent et qu’on chauffe lentement, les parois se couvrent d’une couche miroitante d’argent métallique. Si l’on chauffe rapidement et surtout si l’on emploie do l’azotate d’argent en solution, l’argent réduit se dépose en poudre (A. Casselmann).

IL Caractères de l’acide tartriqce gadciîb. — 1° L’acide tartrique gauche est anhydre.

2° Il se distinguo de l’acide droit par le sens de la déviation qu’il imprime au plan de polarisation de la lumière.

3° Si l’on ne dispose pas d’une grande quantité de matière, ce modo d’essai n’est plus applicable ; dans tous les cas, il est plus simple d’ajouter du chlorure ou de l’acétate de calcium à la solution de l’acide mis en expérience; colle-ci restant limpide, on y verse une à deux gouttes d’une solution d’acide tartrique droit; dans le cas où la matière examinée renferme de l’acido tartrique gauche, on observe la formation d’un dépôt cristallin de racémate calcique. Cet essai n’est rigoureux que si une liqueur semblable préparée avec addition d’acide tartrique gauche reste claire.

4° Les autres réactions de l’acide tartrique gauche coïncident avec celles de l’acide droit.

TARTRIQUES (ACIDES) (ANALYSE).

III. Caractères de l’acide racémiqee. — 1° L’acide racémique renferme de l’eau de cristallisation.

2° L’acide racémique et les racémates n’agissent pas sur la lumière polarisée.

3° Le chlorure de calcium précipite dans les racémates neutres une poudre cristalline, soluble dans l’acide chlorhydrique et immédiatement précipitable de cette solution par l’ammoniaque.

4° L’eau de chaux en excès donne dans l’acide racémique un précipité blanc qui ne se dissout pas dans le chlorure d’ammonium.

5” Le sulfate de calcium provoque, dans la solution d’acide racémique, au bout de 10 à 15 minutes, la formation d’un précipité cristallin de racémate calcique.

Par les réactions 3, 4 et 5, l’acide racémique se distingue des acides tartriques droit et gauche.

La plupart des autres réactions sont semblables.

La solubilité du racémate de calcium dans les lessives de potasse et de soude distingue l'acide racémique de l’acide oxalique; du reste, ce dernier acide précipite presque instantanément le sulfate calcique et ne produit pas de précipité dans les sels de potassium.