IV. — ACIDE TAUTRIQUE INACTIF
L’acide tartrique inactif ou acide mésotartrique, découvert par M. Pasteur, diffère de l’acide racémique en ce qu’il no peut être dédoublé
en deux acides actifs. I! prend naissance par l’action de la chaleur, dans diverses circonstance1sur les acides tartrique droit et gauche, ou su l’acide racémique; c’est lui aussi qui, mélang d’acide racémique , constitue l’acide tartrique synthétique. Nous avons déjà développé ces d: vers points plus haut (pp. 199 et 202). [Pasteui Compt. rend., t. XXXVIII, p. 1 02 ; — Dessaignes Bull, de la Soc. chim., 1862, p. 102; 1863, p. 355; 1865, t. III, p. 34; — Jungfleisch, ibid., t. XIX, p. 99].
Préparation de l'acide tartrique inactif. — Nous ne décrirons ici que le procédé de M. Jungfleisch, qui permet de préparer en peu de temps de grandes quantités d’acide tartrique inactif. L’acide tartrique droit, additionné d’eau, comme dans la préparation de l’acide racémique, est chauffé dans un autoclave pendant 2 jours à 105° ; au bout de ce temps, la plus grande partie de l’acide droit a disparu, et le produit contient de l’acide tartrique inactif et une proportion relativement faible d’acide racémique. Ce dernier étant séparé autant que possible par une première cristallisation, la liqueur est étendue d’eau, divisée en doux volumes égaux, dont l’un est neutralisé exactement par de la potasse , puis réuni à l’autre, de manière à transformer le tout en sel de potassium acide. Le bitartrate droit et le biracémate de potassium sont peu solubles dans l’eau, tandis que le bitartrate inactif est, au contraire, très-soluble : les deux premiers sels sc déposent seuls lorsqu’on évapore partiellement la liqueur, et le troisième cristallise quand on laisse refroidir la solution suffisamment concentrée. Les cristaux de ce sel sont le plus souvent assez fortement colorés; mais, pour les décolorer, il suffit d’ajouter à leur solution quelques gouttes d’acétate de plomb, et de la saturer ensuite d’hydrogène sulfuré : le sulfure de plomb entraîne les matières colorées.
Les dernières eaux mères provenant de la préparation de l’acide racémique renferment une notable proportion d’acide tartrique inactif qu’on peut en retirer en suivant un procédé semblable.
Le bitartrate inactif de potassium est changé en sel de calcium qui, traité par l’acide sulfurique, fournit l’acide tartrique inactif à l’étai cristallisé. On peut arriver au même résultat en décomposant le sol de plomb, ou mieux celui de cuivre, par l’hydrogène sulfuré.
M. Dessaignes avait suivi un procédé analogu 1 pour retirer l’acide tartrique ina tif des produits d’oxydation de la sorbino et des produits de transformation de l’acide tartrique ou de l’acide racémique sous l’iufluenee do l’acide chlorhydrique bouillant.
Propriétés de l’acide tartrique inactif. — Cet acide est encore très-peu étudié. Il cristallise en tables rectangulaires ou en prismes renfermant C4 IIe O6 H2 O; l’eau do cristallisation se dégage complètement à 100°; dans le vide, il s’effleurit en perdant do l’eau, mais très-lentement; exposé à l’air, il reprend rapidement son poids primitif. Si l’on dissout dans une petite quantité d’eau l’acide longtemps maintenu à 100° et qu’on amène la solution promptement à cristalliser, il forme de gros cristaux ressemblant à l’acide tartrique, et qui, comme lui, sont anhydres. Ces cristaux redissous reprennent à la longuo de l’eau et reproduisent les cristaux primitifs.
Il est très-soluble dans l’eau : 1 p. se dissout dans 0P, 80 d’eau à 15". Sa dissolution dans l’eau produit une absorption de chaleur de — 5cal, 2i (Berthelot et Jungfleisch). L’acide anhydre fond à 140”; vers 195°, il commence à se décomposer et se comporte comme l’acide tartrique ordinaire (Dessaignes).
TARTRIQUES (ACIDES).
TARTRATES INACTIFS.
L’acide tartrique inactif diffère essentiellement des acides tartriques droit et gauche, ainsi que de l’acide racémique, par la grande solubilité de ses sels acides d’ammonium et de potassium; il se distingue encore de l’acide racémique en ce qu’il ne précipite pas le sulfate de calcium, mais il s’en rapproche en ce que son sel calcique est précipité rapidement par l’ammoniaque de sa solution chlorhydrique.
L’acide tartrique inactif libre n’est pas précipité par le nitrate mercurique; son sel neutre d’ammonium ne précipite ni le chlorure mercurique ni le nitrate cuivrique, autant de réactions par lesquelles il diffère de l’acide tartrique ordinaire.
ai. Dessaignes a analysé les tartrates inactifs suivants :
Tartrate inactif d’argent,
H406.Ags + 2118 0.
— Le nitrate d'argent précipite le bitartrate inactif d’ammonium; le précipité se convertit à une douce chaleur en cristaux transparents, brillants, assez gros, qui possèdent la formule indiquée. Ce sel perd son eau à 100 ’.
Tartrate inactip de calcium,
C*II*OG.Ca + 4H*0.
— Lorsqu’on verse de l’acétate de calcium dans l’acide libre, le précipité qui se forme d’abord se change bientôt en cristaux brillants ; séchés à l’air, ils retiennent 4IIS0.
Tartrate inactif de plomb,
C‘ID06.Pb + 11*0.
— Cristaux brillants bien distincts.