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CU’-CMI<(Az0S)®

— On fait digérer, pendant quelques jours, le paranitrotoluène avec 4 fois son poids d’acide sulfurique fumant; ou bien on dirige des vapeurs d’anhydride sulfurique dans une solution de paranitrotoluène dans l’acide sulfurique ordinaire, et l’on chauffo jusqu’à ce que le tout se dissolve dans l’eau. Le produit de la réaction est alors étendu d’eau et saturé de carbonate de baryum.

On peut aussi retirer cet acide des eaux mères de l’orthonitro-paracrésylsulflte de plomb (voy. plus haut).

L’acide libre, C7 IIe (Az O8) S O3 H -j- 2 1 H2 O, forme de beaux prismes ou des tables rhombiques, qui se ramollissent vers 130° pour fondre à 133°, 5; il est très-soluble dans l’eau, l’alcool, l’éther et le chloroforme. 100 p. de sa solution aqueuse contiennent 67 p, 71 d’acide à 23" et 71 P, 45 à 28". L’acide se dissout aussi dans l’acide sulfurique modérément étendu qui le laisse déposer en beaux cristaux anhydres.

Sel d’ammonium, —Longues aiguilles anhydres.

Sel de baryum, [G1 II6 (Az O8) S O3]2 Ba -J- 3 112 O.

— Cristaux brillants, groupés en faisceaux d’un jaune clair ou larges tables quadrilatères. D’après Beilstein et Kuhlberg, ce sel perd totalement son eau sur l’acide sulfurique; d’après Jenssen, il retient dans ces conditions | II* O qui ne se dégage qu’à 190°; 100 p. d’eau dissolvent 3P,34 de sel à 18° 5.

Sel de 'plomb, [C7H«(Az02)S03]2Pb -f- 3H80.

— Faisceaux cristallins, d’un jauno clair qui pendent lentement 2 H8 O dans l'air sec; 100 p. d’eau en dissolvent 15p,‘25 à 19°.

Sel de potassium. — Longues aiguilles anhydres.

Chlorure, C7 IIe (Az O5) SO2 Cl. — 11 se dépose dans l’éther sous forme de tables rhombiques fu-

sibles à 43-44°, 5 ; il est très-soluble dans l’alcool pt lVthpr neu soluble dans le chloroforme. ^ Amide’,, CWzO^AzO*. - ^mstallise dans sibles à

et dans i eau, lujuucuuij -- rharn

ammoniacale [W. Jaworsky, Zeitscli. f. Clie 1865 p. 222; — F. Beilstein et A. Kuhlberg, loc. cit., p. 9; — F. Jenssen, Liebig’s Ann. der Chem., t. CLXXI1, p. 230; Bull, de la Soc. chim., t. XXII, p. 208] .

5°. —Acide nitro-ortiiocresïlselfbreux [l.z.i),

CII3-CHl<(Az08)t?)

— Il se produit lorsqu’on fait bouillir le dérivé diazoïque nitré de l’acide paramido-orthocrésylsulfureux (voy. p. 480) avec de l’alcool absolu, sous une pression supérieure à celle do l’atmosphère. Ce sont des aiguilles groupées en étoiles,

U%Tdeblryum, [C1 IIG(AzO)2S 03]2Ba-]-2 J II80.

— Aiguilles groupées en faisceaux d’un beau rouge [Pagel, Bull, de la Soc. chim-, t. XXIV p. B*] •

acides dinitro-crêsylmonosulfureux,

C7 H5 (Az O2)8 S O3 II = C H3 - CG H* (Az O8)2 S O3 II.

— Jusqu’ici, on n’est pas parvenu à transformer l’orthoparanitrotoluène en acide sulfoné, meme en le traitant par l’anhydride sulfurique.

Lorsque la solution de 1 p. de toluène dans son volume d’acide sulfurique fumant est traitée par 5 p. d’acide nitrique fumant et que le tout est porté à l’ébullition pendant quelque temps, on obtient deux acides dinitrocrésylsulfureux dont l’un dérive do l’acide orthocrésvlsulfureux et l’autre, de l’acide paracrésylsulfureux. Ce dernier seul a été décrit.

Pour l’isoler du produit de la réaction, on chasse par distillation la totalité de l’acide nitrique, on étend la masse d’une grande quantité d’eau et on enlève exactement l’excès d’acide sulfurique au moyen du carbonate de plomb. La solution filtrée et additionnée de chlorure de baryum fournit des cristaux de dinitroparacrésylsulfite de baryum, tandis que le sel isomérique reste dans les eaux mères. ,

L’acide dinitroparacrésylsulfureux se produit seul si l’on traite par l’acide nitrique fumant l’acide paracrésylsulfureux pur ou l’acide orthonitro-paracrésylsulfureux, en ayant soin, dans les deux cas, de faire bouillir à la fin le mélange.

La constitution de cet acide est exprimée par le symbole (1. 2. 4. 7), ou par la formule

C II3 - C» II8 [(Az O8) ffl(S O3 Hy Az 02)(?)] +2 H8 O ;

il cristallise en prismes rhombiques aplatis et striés, d’un jaune pâle, ou en petites lamelles. La lumière le colore en jaune de soufre. Il est un peu déliquescent et très-soluble dans l’eau, l’alcool ou l’éther. Il se ramollit vers 110°, perd son eau de cristallisation à 140" et fond à 165°. Le sulfure d’ammonium le transforme directement en un acide diamidé, du moins, n’est-on pas parvenu à obtenir le corps nitro-amidé. Ses sels sont très-peu solubles et détonent par la chaleur; l’air les brunit.

Sel d'ammonium, C" H7 f Az O2)8 S O3. Az II4. — Prismes rhombiques, incolores, flexibles.

Sel de baryum, (C7 II7 (Az O8)8 S O3]2 Ba + 4 II8 O.

— Prismes incolores, soyeux, flexibles, devenant anhydres vers 160°. Ce sel offre une saveur trèsamère.

Sel de calcium, [C7HB(Az0s)sS03]2Ca-f2H80

— Lamelles ou aiguilles groupées concentriquement.

TOLUÈNE. — 400 — TOLUÈNE.

S}1 de cuivre, [C7II5(Az 0*)*S O7]* Cu -(- 411*0.

— Prismes clinorhombiqucs, d’un vert bleu pâle.

Sel de plomb, [C7fI3(Az0*)*S03]*Pb + 2 H2 O.

— Aiguilles jaunâtres réunies en mamelons. Quelquefois on obtient ce sel en écailles jaunâtres contenant 3 H*0; 100 p. d’eau à 14°, 5 en dissolvent 2p,64. Les écailles perdent 211*0 dans le vido.

Sel de potassium, C7H5(Az0*)*S03.K. — Il cristallise dans l'eau en longs prismes rhombiques, et dans l’alcool en petites lamelles brillantes.

Chlorure, C7H3(AzO*)*SO*.Cl. — Aiguilles rliombiques fusibles à 125°, solubles dans l’aicool et l’éther.

Amide, C7H«(Az 0*)*SO*.AzlI*. — Elle se dépose dans l’eau en lamelles brillantes ressemblant à l’acide benzoïque, et dans l’alcool en aiguilles; elle est fusible à 203° [F. Beilstein et A. Kuhlberg, loc. cit.; — II. Schwanert, Deutsche citent. Gesellsch., t. X, p. 28].

18°. — Dérivés bromo-nitro-sulfureux.

ACIDES MONOBROMO - MONONITRO - CRÉSYLMONO- SULFDREUX,

C7 H5 Br (Az O2) S O3 II = C Hs-C8Il2Br (AzO*) (S03H).

— On en a décrit six :

1°. — Acide oiiTHOBROMO-MTRO-MÉTACRÉSYLSut,-

füreox (1. 2. 3. ?) ou (1. 2. 5. ?). — Il résulte de l’action de l’acide nitrique sur l’acide orthobromo-métacrésylsulfureux. Le sol de baryum desséché et finement broyé est introduit, par petites portions, dans de l’acide nitrique fumant et chauffé; après la réaction, on décante le liquide pour séparer le nitrate de baryum et on l’évapore au bain-marie. Le résidu formé d’acide nitré est purifié par dissolution dans l’éther.

Cet acide cristallise en petites aiguilles groupées en étoiles très-déliquescentes et très-solubles dans l’alcool et l’éther; il offre une saveur amère. Ses sels se dissolvent aisément dans l’eau et dans l’alcool ; ils se déposent de l’eau en cristaux microscopiques très-nets.

Sel de baryum,

[C7 H5 Br (AzO2) S 03]*Ba + 2 H* O.

— Petits mamelons ou aiguillos réunies en groupes.

Sel de calcium. — Petits cristaux anhydres.

Sel de plomb, [C7H3Br(Az0*)S03]*Pb-|-2Il20.

— Il présente la forme de navettes.

Sel de potassium. — Cristaux anhydres, ressemblant à ceux du sel plombique.

Sel de sodium, C7H5Br(Az0*)S0*.Na-)-H*0.

— Longues aiguilles, groupées en faisceaux, moins solubles que les sels précédents (II. Hübner et et F. C. G. Müller).

2°. — Acide orthobromo-métanitro-paracri!syi.sulforeux (I. 2. 3. 4) ou (1. 2. 4. 5). — On l’obtient en nitrantl’acideorthobromo-paracrésylsulfureux, ou bien en décomposant par l’acide bromhydrique le dérivé diazoïquedo l’acide orthoamido-métanitro-paracrésylsulfureux . Il cristallise en aiguilles microscopiques, très-solubles dans l’eau et dans l’alcool.

Le sel de baryum,

[C7 Ur> Br (Az O3) S O3]* Ba -f 311*0,

constitue des aiguilles soyeuses, réunies en faisceaux, peu solubles dans l’eau froide.

Le chlorure forme des aiguilles microscopiques,

et l’amide, C7 II3 Br (AzO*) S O*. Azll*, de longues aiguilles, très-solubles dans l’eau bouillante, peu solubles dans l’alcool chaud; ces deux substances se décomposent avant de fondre (Hayduck).

3°. — Acide MrTAiiiioMO-NiTiio-cmisYi.suuritEcx (1.3.?.?). — Wroblevsky a préparé cet acide en nitrant un des trois acides sulfonés (la modification jî) que fournit, d’après lui, le métabromotoluène ; les recherches postérieures do Greto ayant montré qu’il ne se forme qu’un seul acide sulfoné par l’action de l’acide sulfurique sur le métabromotoluène, on ne sait pas si l’acide nitré, décrit par Wroblevsky, constitue une espèce chimique.

Le sel de baryum,

[C7HsBr(AzO*) S 03]*Ba + 7 II* O,

est en aiguilles, très-solubles dans l’eau bouillante.

Sel de calcium. — Grands prismes jaunes, trèssolubles dans l’eau et dans l’alcool, contenant 4 j H*0.

Sel de plomb. — Beaux prismes renfermant 311*0 (Wroblevsky).

4°. — Acide parabbomo-mtbo-orthocrésylsülforeux (1.2.4.?). — On l’obtient en ajoutant peu à peu de l’acide parabromo-orthocrésylsulfureux desséché à de l’acide nitrique fumant préalablement chauffé, puis l’on chasse l’excès d’acide nitrique par évaporation au bain-marie. Le résidu, dissous dans l’éther et abandonné à l’évaporation, fournit de petites écailles déliquescentes d’une saveur amère.

Les sels de cet acide sont très-solubles dans l’eau et dans l’alcool.

Sel d’argent, C7 Hs Br (Az 0*)S O3. Ag. — Petits cristaux écailleux, noircissant à la lumière et se décomposant â 110°.

Sel de baryum,

[G7 II > Br (Az O*) S O3]* Ba + 2 H* O.

— Aiguilles réunies en mamelons jaunes, ne perdant pas d’eau dans l’air sec.

Set de cuivre, [C7II’Br(Az02)S03]*Cu-f6H*0.

— Prismes microscopiques à quatre pans, d’un bleu verdâtre.

Sel de plomb, [C7II3Br(Az0*)S03]*Pb +3 H* O.

— Il cristallise dans l’alcool éthéré en petites aiguilles qui commencent â se décomposer vers 130°.

Sel de sodium. — Cristaux indistincts, extrêmement solubles.

Le sel de strontium cristallise en petites aiguilles jaunes, inaltérables dans l’air sec renfermant 711*0 (H. Hübner et P. Haesselbarth).

5°. — Acide parabromo-nitro-métacrésylsoi.fereux (1.3.4.?). — 11 se forme lorsqu’on introduit dans l’acide nitrique fumant et chauffé du parabromo-métacrésylsullite de baryum desséché et finement pulvérisé ; la solution, séparée dunitratede baryum, est évaporée au bain-marie et le résidu est repris par l’alcool éthéré; l’acide nitré se dissout. Il cristallise en très-petites aiguilles, déliquescentes; ses sels sont très-soluldes.

Sel de baryum, (C7Hl>Br(Az0*)S03J*Ba4- H*0.

— Fines aiguilles jaunes, réunies eu groupes ou en cristaux plus gros présentant l’aspect du sel ammoniac. Le sel ne perd pas d'eau dans l’air sec.

Sel de plomb. — Aiguilles minces incolores, ou octaèdres brillants; les aiguilles sont plus solubles dans l’alcool que les octaèdres ; ces derniers contiennent 2| II* O.

Sel de sodium. — Fines aiguilles incolores.

Le sel de strontium cristallise en fines aiguilles groupées en éventails, inaltérables à l’air et renfermant 5 H* O (H. Hübner et P. Haesselbarth).

0". — Acide bkobo- .vitro- ORTiiocrésïi.sii.FUr ec x

TOLUÈNE. — 461 — TOLUÈNE.

(1.2.7.?). —Il so forme par l’action de l’acide nitriqno fumant sur l’acide bromc-orthocrésylsulfureux.

Sel de baryum,

[C7H5Br(Az02)S03]2Ba + 3 J H2 O.

— Aiguilles brillantes, groupées en rosaces, d’un jaune clair, très-solubles dans l'eau et l’alcool.

Sel de calcium. — L’alcool le laisse déposer en prismes jaunes renfermant 5 II20.

Sel de sodium. — Grains cristallins, jaunes et ternes, très-solubles (E. Weckwarth).