PRODUITS DB SUBSTITUTION DE LA VANILLINE

Üroinovanilline. — Une solution alcoolique de vanilline traitée par des vapeurs de brome laisse déposer un précipité jaunâtre. Ce précipité, pu- l rifié par de3 cristallisations dans l’alcool bouillant, fond à 160-161° et possède la composition, indiquée par la formule, C8H7Brt)3.

lodovanilline. — On obtient un produit de substitution iodé, C8H7103,correspondantau composé bromé, en soumettant la solution alcooliaue do vanilline à l’action d’une solution alcoolique d’iode en proportioncalculée. Le mélange estchauffé 1 2 i heures à 50° ou bien au réfrigérant ascendant, jusqu’à décoloration. Par refroidissement la combinaison se dépose en aiguilles incolores, fusibles à 174° et sublimables saus décomposition.

Si l’on emploie un excès d’iode on obtient une combinaison, C8 H6 I2Os, en cristaux nacrés, incolores, peu solubles dans l’eau bouillante, solubles dans l’alcool et l’éther chauds, insolubles à froid dans le chloroforme.

Hvdrovanii.loïnb. — Comme toutes les aidé- 1 hydes, l’aldéhyde vanillique doit, en fixant l’hydrogène, pouvoir donner naissance à des pro- ’ duits de réduction. En effet, la vanilline soumise en solution aqueuse ou alcoolique à l’action de l’amalgame de sodium, disparaît entièrement au

VANILLINE. — 6Z|5 — VANILLINE.

bout de 8 à 10 jours, si l’on a soin d’agiter fréquemment. Quand il n’en reste plus, ce dont on s’assure par un essai sur une petite portion de la liqueur, on ajoute avec précaution de l’acide sulfurique étendu, jusqu’à neutralité parfaite. La couleur jaune pâle de la liqueur passe alors au rouge clair etil commence à se déposer des cristaux prismatiques blancs. Après G à 8 heures ou plus s’il le faut, lorsque la cristallisation est terminée, on sépare les cristaux qu’on lave à l’eau. Ils sont insolubles dans l’éther, presque insolubles dans l’eau froide, peu solubles dans l’eau et l’alcool bouillants. Ils se dissolvent par contre facilement dans les liqueurs alcalines et peuvent en être retirés en neutralisant avec précaution la liqueur. Ils fondent à 222-223° en se décomposant. La composition de cette substance est représentée par la formule: Ct8H'808.

Comparée à celle de la vanilline on voit qu’elle est à cette dernière ce que l’hydrobenzoïne est à l’aldéhyde benzoïque. On l’a nommé par conséquent hydrovanilloine. L’acide sulfurique concentré la colore en vert brillant, puis la dissout en rouge violacé.

Alcool vaniluqde. — Dans les eaux qui ont laissé déposer l’hydrovanilloïne se trouve l’alcool correspondant à la vanilline. Pour extraire cet alcool, on agite ces eaux avec de l’éther. Les li-

3ueurs éthérées sont distillées. Le résidu abanonné à l’évaporation fournit une huile légèrement co’.orce en jaune, facilement soluble dans l’eau chaude, l’alcool et l’éther. Débarrassée de traces de résine par plusieurs dissolutions dans l’eau et extractions par l’éther, cette huile se prend en une masse de cristaux étoilés quand on l’abandonne sur l’acide sulfurique. Ce corps, dont la formule

C8H10Os=C6H3 — OH