UU\SH
= CO2 -j- C2II5. SH + CAz.C«H5.
— La potasse chaude le dédouble en alcool, sulfocyanate et benzoate de potassium; ce dédoublement principal est accompagné d’une réaction secondaire qui fournit du benzoate, du sulfure et du carbonate potassiques, ainsi que de l’ammoniaque.
L’acide sulfurique concentré le dissout; à chaud, la solution brunit et laisse dégager de l’acide sulfureux; l’acide chlorhydrique le décompose à chaud avec formation d’acide benzoïque; l’acide azotique étendu agit d’une façon analogue. — Les oxydes métalliques enlèvent à chaud le soufre à cct acide, en le transformant en acide benzoyle-éthylcarbamique.
h(G7H50)(C!II5) + Pb0
= PbSd-coC^C7,PO)(CîU!)
— Voyez Carbamiqub (acide), au supplément.
L’acide benzoyle-étlu lthiocarbamique forme des
sels résultant du remplacement de l'atome d’hydrogène par des métaux. Sa solution alcoolique est neutre. Le chlorure ferrique ne la colore pas. Elle donne, avec le nitrate d’argent, l’acétate de plomb et le nitrate de bismuth, des précipités blancs qui noircissent à chaud; le chlorure mercurique précipite également en blanc, mais le précipité s’altère à peine à chaud; le nitrate mercureux donne immédiatement un précipité noir. Lo sulfate de cuivre fournit un dépôt vert gris sale, noircissant à chaud; le sulfate de nickel est sans action à froid; à l’ébullition, il y a formation de sulfure de nickel. Le molybdate d’ammonium est réduit à chaud.
Bcnzoyle-éthyle-thiocarbamate de potassium,
C‘0ll‘°KAzSO*.
— On ajoute de la potasse alcoolique à une solution froide et concentrée de l’acide : le liquide s’échauffe et se prend en une niasse cristalline formée par le sel potassique. Purifié par lavage à l’éther et cristallisation dans l’alcool bouillant, ce sel est en aiguilles déliées, extrêmement
On comprend que l'atome d'hydrogène, voisin du benzoyle, groupo négatif, puisse être remplacé par des métaux. La forma'iondu mercaptan, que l'auteur a signalée dans plusieurs réactions du dérivé éthylique décrit plus loin, plaident en faveur de la première formule, mais un mode de production du corps de I.oessner observé par M. Miquel ( communication pco ticulicre) rond beaucoup plus probable la seconde formule. Ce corps se forme on effet par la combinaison directe de la benzoylsulfocarbimide avec l'alcool, co qui lui assignerait une place à cûté des éthers des acides sulfocarbamiquo.' substitués décrits plus haut. De nouvelles recherches sont nécessaires pour élucider co point Dans lo texte, nous avons conservé les formules do I.oessner. A. H.
SULFOCARBAMIQUES (ACIDES). - 87 - SULFOCARBAMIQEES (ACIDES).
solubles dans l’oau, possédant une réaction alcaline; l’alcool et surtout l’éther le dissolvent moins facilement.
Benzoyle-èlhyle-lhiocarbamate d'éthyle,
Ct2H15AzS02 = CO
^ Az (C O. CB Hs) (C2 II5) v.SC2H5.
— On le prépare en ajoutant du bromure d’éthyle à une solution alcoolique chaude du sel do potassium; la réaction se fait presque instantanément et il su (lit de chauffer pendant peu de temps au bain-marie pour l’achever. On précipite ensuite par l’eau et on sèche sur le chlorure de calcium l’huile jaunâtre qui se sépare. Cet éther est peu stable et se décompose déjà vers 45" en donnant du mercaptan et du benzonitrile. La potasse alcoolique l'attaque violemment, et fournit du benzoate et du carbonate potassique, de l’alcool, du mercaptan et de l’ammoniaque. Chauffé à 105° avec son poids d’eau, l’éther fournit des gaz, du mercaptan, un produit huileux et un composé cristallisé, fusible à 108°, non encore étudié.
L’ammoniaque alcoolique convertit à froid l’éther licnzoylétliyle-thiocarbamique en mercaptan et benzoylétiiylurée.
coCsc.hVI!°)(C,H5) + azH>
= C2h5.sh + go^SH8°^c,h^
Voyez Urées composées. — [L. Lœssner, Jour ». fiir prakt. Chem., (2), t. X, p. 235 ; Bull, de la Soc. chim., t. XX111, p. 121].
CARBOXÉTUYLE-THIOCARBAMATE d’ÉTHYI.E ,
C6II” AzSO3 = CO
^ AzIl.CO.OC2!!3 "v SC2 113.
— On peut considérer comme tel le corps que Delitisch a obtenu en faisant agir l’éther chloroxycarbonique sur une solution alcoolique desulfocyanate de potassium. — Voyez Sulfocïamqi;es éthers, t. 111, p. 109.
ÉTUYLTniOCAItBAMATE u’ÉTHYLE,
cmnAzSo = co
^AzH.C*lI5
NSC2H5.
— Ce corps renferme les éléments de l’éthylcarbimide et du sulfhydrate d’éthyle: aussi le prépare-t-on en chauffant à 120", pendant quelques heures, un mélange des deux corps. C’est un liquide bouillant à 204-208°, ressemblant beaucoup à l’ôthylsulfocarbamate d’éthyle décrit plus haut; la différence de constitution de ces deux corps se manifeste clairement dans leur décomposition par l’eau; tandis que le dernier fournit de l 'alcool, de V hydrogène sulfuré, de l'éthy- ; lamine et du gaz carbonique, son isomère, l’éthylthiocarbamaie d’éthyle, engendre du sulfhy- \draled' éthyle, del’éthylainineetdugaz carbonique,
CO
^AzH.Cms.