CO. OU
l CO*H VH*
( CO!H CHJ
/t — SUCCINIQUE (ACIDE).
L’acide succinique appartient à la série des acides gras satures, diatomiques et bibasiques; c’est le second homologue de l’acide oxalique.
Historique. — 11 est depuis longtemps connu des chimistes. Déjà Agricola (1550) décrit sous le nom de Sal succini ou Sal succini volatile une substance retirée dusuccin par la distillation. Cette subsiance a été regardée pendant longtemps comme un sel alcali volatil. Glaser notamment (1663) a défendu cette opinion. Lemery (1675) reconnut la nature acide du sel de succin, et Barchhusen ( 1 690) , Boulduc (1699) et Boerhaave (1732), confirmèrent la découverte de Lemery. Au commencement du xviii" siècle, les chimistes admettaient donc que lo Sal succini est acide, mais ils n’étaient pas d’accord sur la nature du principe auquel il doit son acidité. Fr. Hoffmann (1722), s’appuyant sur ce fait que le succin se trouve en Prusse sous des couches de matières remplies de pyrites, admettait que le sel de succin était formé principalement d’huile de vitriol; Neumann était du même avis. Bourdelin (.1 742) attribuait son acidité à l'acide muriatique ; mais, un peu plus tard, Pott (1753) et Stockar von Neuforn (1760) démontrèrent que ces opinions étaient erronées et que l’acide du succin constitue une espèce distincte.
Cette découverte marque une époque dans l’histoire de l’acide succinique, car ces chimistes paraissent avoir été les premiers qui aient obtenu cet acide dans un état de pureté satisfaisant. Voici un résumé de la description que Bergman (1782) en donne : L’acide du succiti est un corps cristallisé qui forme avec la potasse et l’ammoniaque des sels neutres cristallisables, qui peut aussi s'unir à la chaux, à la baryte, à la magnésie et qui dissout les oxydes métalliques.
De Bergman il faut arriver à Berzelius pour trouver un travail marquant sur l’acide succinique, car c’est ce dernier savant qui en a établi la composition. Depuis lors, il a été étudié par un grand nombre de chimistes [Berzelius, Ami. de Cliim., t. XC1V, p. 187 ; — Locanu et Serbat, Journ. de Pharm., t. VIII, p. 541 ; t. IX, p. 89; — Liebig et Wühler, Ann, de Pogqend., t. XVIII, p. 162; — D'Arcet, Ann. de Cliim. et de Phys., (2),. t. LVIII, p. 282] .
Etat naturel. — La résine fossile, nommée succin ou ambre jaune, est la seule substance dont on ait su, pendant longtemps, extraire l’acide succinique. Plus tard, cet acide a été trouvé dans quelques lignites, et aujourd’hui sa présence a été constatée dans presque tous les bois fossiles et dans les strobiles des conifères fossiles des côtes de la mer Baltique [G. Reich, Arch. de Pharm., (2), t. LIV, p. 155]. Il se rencontre aussi dans un certain nombre de végétaux de l’cpoque actuelle : dans les résines do quelques Conifères (Unverdorben); dans la térébenthine commune (Lecanu et Serbat).
D’après Zwenger [Ann. der Chem. u. Pharm., t. XLVIII, p. 122], il existerait à l’état de sel acide de potassium dans les feuilles et les tiges de l’absinthe, mais suivant Luck, l’acide de l’absinthe serait différent do l’acide succinique [Ann. der Chem. u. Pharm,, t. LIV, p. 112). La laitue viveuse parait aussi contenir de 1 acide succinique [Kœhneke, Arch. d. Pharm., t. XXXIX, p. 153]. , L’acide chélidonique (voyez t. I , p. 851), ne| serait, suivant Walz, que de l’acide succinique., I ermer a trouvé des quantités assez notables! d’acide succinique dans l’eau de mouillage fraîche de l’orge [ Vierteljahrsschr . fur prak. Pharm., 1863, t. XII, p. 4].
L’organisme animal en renferme. L acide succinique a été signalé par Heintz \Poggend, Ann., t. LXXX, p. Ü4] dans les kystes à éclnnocoquvs et hydatiques du foie d’une femme; Boedcker a fait une observation analogue [Jaliresb. d. Uiem.,
SUCCINIQUE (ACIDE). — 5 — SUCCINIQUE (ACIDE).
1850, p. 713.]. Gorup-Besanez a constaté la présence de cet acide dans le thymus du veau, dans la glande thyroïde et dans la rate du bœuf; le foie, le rein, le poumon et le pancréas du même animal n’en contiennent pas [Ann. der Chem. u. Phann., t. XCV1II, p. 1]. Weidel a décelé sa présence dans l’extrait de viande [Ann. der Chem. u. Pharm., t. CLVIII, p. 306].
L’acide succinique se rencontre assez souvent dans l’urine de différents animaux; celle des ■chiens nourris avec de la graisse et de la viande ■est très-riche en acide succinique : elle peut en contenir jusqu’à 2 grammes pour 800 centimètres cubes d’urine; l’urine de lapins nourris avec du son et du foin contient de l’acide succinique et surtout de l’acide hippurique. Lorsqu’on ajoute du malate acide de calcium à la nourriture de ces animaux, la proportion du premier acide augmente; si on les nourrit avec des carottes, l’acide hippurique disparait presque complètement et se trouve remplacé par de l’acide succinique ffî. Meissncr et F. Jolly, Zeitsehr. für Chem., 1805, p. 200]. L’acide benzoïque et l’acide quiniquc introduits dans l’organisme sont éliminés par les voies urinaires, en partie à l’état d’acide succinique [G. Meissncr et Shepard, Zeitsehr. fur Chem., 1860, p. 752].
11 semble ressortir de cos derniers faits que l’acide succinique prend naissance dans l’organisme aux dépens de l’acide malique, et surtout par oxydation du groupe benzoïque contenu dans les corps albuminoïdes des aliments; en effet, comme nous le verrons plus loin, on peut transformer par dos réactions oxydantes l’aride benzoïque ou la benzine en acide succinique.
Modes de formation de l'acide succinique. — Bcissenhirz paraît avoir obtenu de l’acide succinique en distillant un mélange fermenté de pain, de caroube, de vinaigre et d’eau-de-vie, saturant le produit distillé par de la chaux et traitant par du peroxyde de manganèse et de l’acide sulfurique [Berlin, Jalirb., 1818, p 158], Yorwerk a indiqué plus tard que les résidus noirs charbonneux de la préparation de l’éther contiennent de l’acide succinique qu’on peut en extraire par la sublimation [Jalirb. f. prakt. Chem., 1849, t. XIX, p. 205].
L’asparagine se change en succinate d'ammonium par la fermentation [Piria, Compt. rend., t. XIX, p. 570]. Dessaignes a montré qu’un grand nombre de matières organiques donnent de l’acide succinique lorsqu’on les fait fermenter, en présence du carbonate de calcium, avec addition de fromage pourri; les acides malique, fumarique, maléique et aconitique (extrait des prêles ou préparé avec l’acide citrique), la farine de pois ou d’amandes douces, les noix, les noisettes, le blé noir, les glands du chêne, etc., sont dans ce cas; chose curieuse, l’acide citrique n’en fournit pas [Dessaignes, Ann. de Chim. et de Phys., (3), t. XXV p. 253; Compt. rend., t. XXXI, p. 432; Journ.de Pliarm., (3), t. XXV, p. 27 ett. XXXII, p. 50). La transformation des acides malique, maléique et fumarique en acide succinique par la fermentation est due à une simple réduction; on peut, en effet, la réaliser par des réactions purement chimiques. — Voyez plus loin.
C4 H«0" -f- Ht = H2 O + C4 H« O4
Acide Acide
malique. succinique.
Cni'O» -f II* = C4H<!04.
Acide ma- Acide
léiquo succinique.
ou fumarique.
Si la fermentation marche très-rapidemon une partie de l’acide succinique subit une rédm tion plus avancée et se convertit en acide but.' nque, C4H«04 3 H* = 2IDO + C4 (LO-, ‘
En faisant fermenter une solution de dextrinn sous l’influence de la muqueuse gastrique hachée, et prolongeant l’expérienco pendant 6 à 7 jours, M. R. Malyaobtenude l’acide succinique [Deutscli. cliem. Gesellsch., t. VII, p. 1571].
Schmidt a observé la présence de l’acide succinique dans les liquides de la fermentation alcoolique [Handwürterb. d. Chem. v. Liebig, 1848, t. III, p. 221]; et Schunck a signalé la formation du même acide dans la fermentation de la saccharose sous l’influence de l’érythrozyme, ferment soluble de la garance (t. I, p. 1259) [Phil. May., (4), t. VIII, p. 1611. M. Pasteur a confirmé plus tard l’observation de Schmidt, en établissant, nettement que la fermentation alcoolique fournit, indépendamment de l’alcool et de l'acide carbonique, de petites quantités de glycérine et d’acide succinique. Ce dernier acide, dont la quantité s’élève de 0,5 à 0,7 % du poids du sucre fermenté, doit son origine au sucre et non aux matières de la levure. Enfin M. Pasteur a aussi constaté la formation d’une petite quantité d’acide succinique dans l’oxydation de l’alcool sous l’influence du Mycoderma aceti [Compt. rend., t XLVI, p. 179, et t. XLVIII, p. 1149; Bull, de la Soc. chim., 1802, p. 52].
Un grand nombre de réactions purement chi, rniques donnent naissance à l’acide succinique.
On l’obtient, indépendamment d’acides homologues, par l'action prolongée de l’acide nitrique chaud sur un grand nombre de substances organiques, principalement les corps gras et les acides gras, tels que : l’acide stéarique, l’acide margarique [Bromeis, A un. der Cliem. u. Pharm., t. XXXV, p. 90]; le blanc de baleine [lîadcliflf, ibid., t. XLIII, p. 349]; la cire du Japon [Sthamer, ilnd., t. XL11I, p. 346] ; la cire d’abeille [lîonalds, ibid., t. XLIII, p. 356] ; l’acide butyrique [Dessaignes, Compt. rend., t. XXX, p. 50] ; l’acide oléique (*) | Arppe, ibid., t. CXV, p. 143] ; l’acide sébacique [Carlet, Compt. rend., t. XXXVII, p. 128; — Arppe, A nn. der Chem. u. Pharm., t. XCV, p. 242] ; Facile acétylopropionique (Noeldeckc, voyez plus loin, p. 0); l’alcool caprylique [J. Bouis, Compt. rend., t. XXXIII, p. 141]; la santonine [Heldt., Ann. der Cliem. u. Pharm., t. LX1II, p. 40] ; les hydrures d’hexyle et d’octyledu pétrole d’Amérique, et le diamylène [Schorlemmer, Proceed. Itoy. Soc. London, t. XVI, p. 372] ; la paraffine [Hofstiidter, A nn. der Chem u, Pharm., t. XCI, p. 326 ; — Filiptizzi, Journ. für prakt. Chem., t. LXV1II, p. 60; — Gill et Meusel, Chem. Soc. Journ., (2), t. VI, p. 470J.
La gomme arabique et le sucre de lait fondus avec de la potasse fournissent une certaine quantité d’acide succinique [H. Hlasiwetz et L. Barth, Bull, de la Soc. chim., 1860, t. VI, p. 339].
Parmi cos nombreuses réactions oxydantes, qui donnent naissance à l’acide succinique, une seule peut être nettement formulée; c’est la suivante :
CH* -CO* H Acide butyrique.
CII3-COsH
CII2-COMI
A eide succinique
Ajoutons que l’acide caproïque fournit par oxydation, au moyen de l’acido nitrique, les acides acétique et succinique, mais pas d’acide oxalique [Erlenmeyer, Sigel et Belli, Deutsch. cliem . Gesellsch., t. VII, p. 096; Bull, de la Soc. cliim., 1874, t. XXII, p. 461].
Enfin lorsqu’on oxyde l’acide benzoïque par le peroxyde de manganèse et l’acide sulfurique, il se forme de petites quantités d’acide succinique [Meissner et Shepard, Zeilsch. fur Chem., 1866, p. 752]. MM. Friedel et Machuca ont obtenu do
1. L’acido lipiqno, quo Laurent avait obtonu dans l’oxydation de l'acide oléique , n’élait quo de l’acide succinique impur.
SUCCINIQUE (ACIDE). — 0 — SUCCINIQUE (ACIDE).
l’acidc succinique, indépendamment d’acides butyriques bromés, en chauffant l’acide butyrique avec le brome vers 210° ; la formation de l’acide succiuique commence déjà vers 170° [Compl. rend., t. L1I, p. 1027 J.
Dans ces oxydations, réactions souvent violentes, les molécules complexes sont scindées en groupes plus simples, dont les uns sont entièrement transformés par l’acido azotique en acide carbonique et en eau, tandis que les autres produisent les acides de la série oxalique ; il est clair que de telles réactions ne peuvent nous servir à fixer la constitution de l’acide succinique.
Les modes de formation dont nous allons parler maintenant, les formations par hydrogénation, dédoublement ou synthèse, constituent des réactions ménagées et régulières, qui toutes confirmeront pour l’acide succinique la formule de constitution admise au commencement do cet article.
L’acide succinique se forme :
1° Dans l’hydrogénation des acides maléique et fumarique au moyen de l’amalgame de sodium ou de l’acide iodhydrique à chaud [A. Kekulé, Ann. der Chem. u. Pharm., Supplementb., I, p. 129; Ripert. de Clam, pure, 1861, p. 481]; si l’on met en contact une solution d’acide maléique avec du zinc, on obtient directement du succinate de zinc [V. von Richtor, Zeitsch. fur Chem., 1868, p. 448],
C4H404 + H*= C4HG O*;
Acide maléique Acide
ou fumarique. succinique.
2° Dans l’hydrogénation au moyen de l’amalgame de sodium, des acides monobromomalique, monobromomaléique [Kekulé, Ann. Chem. Pliarm., Supplementb., I, p. 354] et monochloromaléique [H. Perkin, Chem. Soc. Journ., (2), t. I, p. 198],
C4 H‘ Br (O H) 04-1-2 H2 = C4 H8 O4 + II Br + II2 O ; Acide monobro- Acide
momalique. succinique.
3° Lorsqu’on chauffe à 130” pendant 6 à 8 heures l’acido malique avec de l’acide iodhydrique saturé. L’acide tartrique subit une réduction analogue; seulement, dans ce cas, la température ne doit pas être élevée au delà de 120° [R. Schmitt, .4rm. Chem. Plmrm., t. CX1V, p. 106; Itép. de Chim. pure, 1860, p. 203],
G4 II8 (O II) O4 -f 2HI = C4II804 -]- 11*0-1- I*
Acide malique. Acide
succinique.
G 4 Tl 4 (O H)2 O4 -]- 4 H I = C4 H6 O4 + 2 H* O -|- 21* ;
Acide tartrique. Acide
succinique.
4° Par l’action de l’acide iodhydrique à 150- IS0°, ou de l’étain et de l’acide chlorhydrique sur l'acide trichlorophénomalique (voyez t. II, p. 831): cet acide se dédoublerait dans ces conditions en acide succinique, acide chlorhydrique et en un reste aldéhyde, C*ll40, qui subirait, soit une réduction ultérieure, soit une décomposition complète [Garius, Ann. Chem. Pharm., t. CXLII, p. 129; ll ill. de la Soc. chim., 1808, t. XIX, p. 119],
O W Cl» 0« -f 3 II* = C‘ II8 O4 + C*1I4 O -f 3 II Cl ;
Acid» trichloro- Acide
phénomalique. succinique.
5° Dans l’action de l’eau de baryto bouillante sur l’acide muconique :cetacide se dédouble d’une partenacidossuccinique etacétiquo, d'autre parten acide carbonique et en unacide, C5II803 [H. Limpricht, Bull, de /aSoc. c/tirn., 1873, t. XIX, p. 400] : C6H804 + 2 H* O = C*H40* + C4 H6 O4;
Acide Acide Acide
muconique. acétique, succinique.
6° Dans le dédoublement de l’acide aconique, homologue inférieur de l’acide muconique, par la
baryte eu solution bouillante [F. Meilly, Deutsche chem. Gesellsch., t. VI, p. 242; Bull, de la Soc. chim., 1873, t. XX, p. 201],
