H* O + CO

Certains composés aromatiques oxygénés des séries supérieures peuvent, comme le phénol (voir plus haut), fixer directement de l’oxygène sous l’influence des alcalis à une haute température ; dans ces cas, on n’a pas observé de différence entre l’action de la potasse et celle de la soude. Les oxyanthraquinones qui ne renferment pas plus d’un groupe hydroxyle dans chacun des deux noyaux benzéniques subissent une semblable oxydation. Nous citerons la formation de Palizarine aux dépens des monoxyanthraquinones; la transformation en trioxyanthraquinoncsC14 H3 O5 des dioxyanthraquinonesC14 H304, acide anthraflavique, acide isoanthraflavique, anthrarufine, métabenzodioxyanthraquinone ; l’alizarine, isomérique avec eux et possédant les deux OH dans un seul noyau benzénique, n’est pas susceptible de subir une semblable oxyda-

L'oxydation des corps aromatiques peut, dans certains cas, donner lieu à la formation de composés plus riches en carbone : véritables synthèses organiques. Carius a découvert ces faits inattendus en étudiant les produits d'oxydation de la benzine. Lorsqu’on abandonne à lui-même vers 15 à 20° un mélange de 600 grammes d’acide sulfurique, 120 grammes d’eau, 100 grammes de benzine et 100 grammes de peroxyde de manganèse en poudre, lo produit contient, au bout de quelques jours, de l’acide formique, les acides benzoïque et phtalique, un acide amorphe et un corps aldèhydique. La benzine non attaquée dans une première opération fournit les mêmes composés lorsqu’on la traite par un nouveau mélange oxydant, preuve que la formation des acides benzoïque et phtalique ne doit pas être attribuée a la présence de carbures supérieurs contenus, à l’état d’impuretés, dans la benzine.

L’acide benzoïque soumis à l’action du même mélange oxydant donne pareillement de l’acide phtalique et, en outre, les acides formique et carbonique.

Carius explique ces faits en admettant que l’acide formique, produit par destruction complète d’une partie de la benzine, réagit sur une autre partie suivant l’équation

C6HSI1 + H CO2 H -j- 0= H2 O -j- C6 H8 - C02I1 .

L’oxygène enlevant un atome d’hydrogène à chacune des deux molécules souderait les deux résidus. L’acide phtalique se formerait d’une manière semblable par réaction de l’acide formique sui l’acide benzoïque.

Et ce qui vient étayer cette hypothèse, c’est que les proportions d’acide benzoïque at d’acide phtalique sont accrues lorsqu’on ajoute du formi&te de sodium au mélange primitif de benzine, dacide sulfurique et de peroxyde [A. Carius, Zeitschr.für Chem., 1867, p.G29; Ann. der Chem, u Phcirm t. CXLVIII, p. 50; Bull, de la Soc. chim., t. XI, p. 413], ’

Oudemans a confirmé les résultats de Carius, et il ajoute que, dans l’oxydation de l’acide benzoique, 1 acide phtalique est accompagné d’une certaine quantité d’acide téréphtalique [A -C Oudemans, Zeitsch. fur Chem., 1869, p. 81].

Aujourd’hui ces faits de complication molécule1-0 par soudure de plusieurs groupements sou« 1 influence des agents oxydants ne sont pas

rares en chimie. La formation de la plupart desmatières colorantes dérivées des bases aromatiques, rosaniline, chrysotoluidine, violet de méthylaniline, vert de benzylaniline, etc., en sont des exemples frappants. La rosaniline, formée par oxydation d’un mélange de 2 molécules de toluidine et de 1 molécule d’aniline, n’est-ellc pas, d’après les travaux récents de E. et O. Fischer, un dérivé du crésyl-diphénylméthane,

Cil (C6 1H-CH3) (C6 II5)2,

hydrocarbure contenant 20 atomes de carbone?

Mais ces réactions ne présentent pas la simplicité de celle de Carius. On peut en rapprocher les synthèses effectuées par Behr et Dorp, au moyen de l’oxyde de plomb agissant sur les hydrocarbures aromatiques à une température inférieure au rouge naissant. La benzine fournit, dans ces conditions, du diphényle,

re ris h 4" O = H* O 4- ^ 6 H* ;

CeH5II 1 C6H8’

Le toluène donne du stilbène,