CH. S-S. CH
Ce disulfure de benzhydryle se forme évidemment en deux phases : dans la première, il se produit de la sulfobenzophénone
C6 H5-CC1!-C6H5 -f 2 K HS = C6 H5 - CS - CGH5 + 2 K Cl + H2 S;
dans la seconde, l’hydrogène sulfuré mis en liberté réagit sur la sulfobenzophénone
2C6H8-CS-CGH5 + HSS = (C6H5)*CH. S2. CH(CSH8)2 -j- S.
En réalité, les eaux mères alcooliques du disulfure renferment de la sulfobenzophénone qui a échappé à cette hydrogénation.
Le disulfure de benzhydryle fond à 151° et ci'istallise dans l’alcool eu fines aiguilles blanches. Il est soluble dans l’éther, le sulfure de carbone, l’acide acétique bouillant; insoluble dans l’eau.
Il prend aussi naissance lorsqu’on traite le benzhydrol par le pentasulfure de phosphore, ou le chlorure de benzhydryle par le sulfure de potassium.
Le cuivre moléculaire, qui est sans action sur la sulfobenzophénone, agit au sein de l’alcool bouillant en lui enlevant le soufre et la transformant en tétraphényléthane, (C8H5)4C2H2 [A. Behr, Deutsch. chem. Gesellsch-, 1872, p. 970; — C. Engler, Ibid, 1878, p. 922].
Acide benzopiiénone-dicabboxylique,
rri.xCGH4-C02H ^ CGH4-COs H.
— Il se produit en même temps que la dicrésyl acétone et l’acide crésylbenzoïque
Le chlorure, le sulfate et l’azotate sont liquides ; le chloroplatinate (C21H19AzH)2PtCl8 cristallise dans l’alcool bouillant en aiguilles aplaties jaunes (M. Pauly).
La toluidine et la naphtylamine convertissent le chlorure de benzophénone en diphénylméthylène-toluidine (CG II5)2 G = Az(C7H7) et diphénylmélhylène-napnty lamine (C6II8)2C = Az(C10H7). Le premier de ces corps, obtenu avec la toluidine solide, est un liquide épais, jaune, incristallisable, distillant au delà de 300°. Le second cristallise dans l’éther en lamelles rhombiques d’un jaune d’or (M. Pauly).
Sulfobenzophénone, CgH8-CS-CgH8. — Elle se produit lorsqu’on traite le chlorure de benzophénone par le sulfure de potassium, exempt de sulfhydrate, en solution alcoolique :
CGII8-CCl2-CGH8 + K2 S = C8 H5-CS-C°H5 -f 2KC1.
On évapore à sec et on reprend le résidu par l’alcool, qui ne dissout que la sulfobenzophénone; on purifie facilement celle-ci par cristallisation dans la benzine. Elle se dépose en petites aiguilles blanches, qui fondent à 146°, 5.
r n^C8H4-C02 H (-'u\CGH4-CH3
lorsqu’on oxyde le dicrésylméthane C II2 (C8H4. CH3)2.
11 n’a pas été obtenu à l’état de liberté. Acide benzophénone-disulfonique,
rn ^C8H4.S08H L u x C6 H4. S O3 H.
— La benzophénone se dissout dans l’acide sulfurique et se convertit à chaud en dérivé disulfonique, dont le sel barytique, CO (C6 H4.S03)2Ba, peu soluble dans l’eau, se présente en cristaux aciculaires. Les sels de potassium et de sodium sont très solubles et cristallisent mal. La fusion de ces sels avec la potasse conduit à l’acide
Earoxybenzoïque, au phénol et à l’acide dioxyenzoïque [W. Staedel, Deutsch. chem. Gesellsch., t. VIII, p. 553].
Chlorure benzophénone-disulfonique,
CO
^CGH4. S O2 Cl n. CG II4. S O2 Cl.
— Produit par l’action du perchlorure de phos-
BENZOPINACONE. — 337 — BENZOYLBENZOIQUES (ACIDES).
phore sur le benzophénone-disulflte de sodium. 11 est d’abord liquide, mais se solidifie peu à peu. Insoluble dans le sulfure de carbone, il est soluble dans l’éther et cristallise en prismes microscopiques. Il fond à 121°, 5. Le pentachlorure de phosphore en excès le convertit en un tétrachlorure amorphe, fusible à 128-129°, peu soluble dans l’alcool, soluble dans le chloroforme.
L’action de l’acide sulfurique sur la benzophénone produit, outre l'acide disulfonique, un composé analogue à la diphénylsulfone et renfermant
CO
HK
'vC®!!4-'
Ce composé est soluble dans l’alcool, l'éther, le chloroforme, et cristallise en aiguilles fusibles à 1 80-187°. Chauffé sous pression avec de l’eau, il se convertit en un amas d’aiguilles jaunes, de même composition, mais fusibles à 175° [J. Beckmann, Deutsch. chem. Gesellsch., 1873, p. 1112, et t.VIII, p. 992]. E. Willm.
BENZOPINACONE et BEXZOPINACOLINES.
— L’isobenzopinacone fusible à 31", décrite par Linnemann, n’est autre qu’un mélange de bonzhydrol et de benzophénone, produits qui se forment par la fusion ou par la distillation de la benzopinacone,
CS6HSÎ0S = C'311120 + C13 H10O.
La solution alcoolique de potasse détermine le même dédoublement.
La benzopinacone peut être envisagée comme le glycol du tétraphényléthylène,
C® Il5-C(OH)-C6II5 C® H5 -C (OH)- C®11»
Les agents déshydratants la transforment en bcnzopinacoline Câ6H2oO : les chlorures d’acétyle et de benzoyle, les acides chlorhydrique et iodhydrique agissent dans ce sens. L’anhydride acétique, l’acide sulfurique étendu, sous pression, déterminent le dédoublement de la benzopinacone en benzhydrol et benzophénone [W. Thoerner et Zincke, Deutscli. chem. Gesellsch., 1877, p. 1472; Bull. Soc. cliim., t. XXX, p. 285].
Traitée à 160° par l’acide iodhydrique et le phosphore, la benzopinacone est réduite et transformée en tétraphényléthane (CG II5)4 C2 IIa, carbure cristallisable en prismes volumineux, fusible à 207° et sublimabte [C. Graebe, Deutsch. chem. Gesellsch., 1875, p. 1054].
La benzopinacoline, qui est un produit de déshydratation de la benzopinacone, se produit aussi directement lorsqu’on réduit la benzophénone en solution alcoolique par le zinc et l’acide chlorhydrique ou l’acide sulfurique. Cette réduction donne naissance à deux pinacolines isomériques a et p ; cette dernière existe à peu près seule lorsque la réaction est poussée à fond. Si l’on arrête celle-ci à un certain moment, on obtient en outre la pinacoline a, et de la benzopinacone, qui est un produit de passage; elle est le produit à peu près unique, lorsqu’on arrête la réaction après peu de temps.
La benzopinacoline p, qui est le produit principal, est peu soluble dans Talcool froid et cristallise dans Talcool bouillant en aiguilles étoilées ou mamelonnées. Elle est très soluble dans la benzine, le chloroforme, le sulfure de carbone,^ moins soluble dans l’éther. Elle fond à 178-1 ;9°. Sa constitution est sans doute exprimée par la formule
