O C* H5 O C2 II
qui prend naissance par l’action de 1 alcool sur
l’éther tétrachloré. . , .
Parmi les produits accessoires de cette lahrication, signalons : le chlorure d’éthyle, le chlorure d’éthylidène, le chlorure1 d’éthvlène, le chlorure d’éthylène chloré [Kraemer, Deutsch. chem. Gesellsch., 1870, p. 257], l’acétal pentachloré [Friedcl , Bull. Soc. chim., t. XX11I, p. 333J.
Action de l’eau et des alcools. — Le chloral est susceptible de s’unir à froid à l’eau pour former l’hydrate de chloral, qui fond à 50-51°. Il a déjà été décrit dans le premier volume.
Le chloral s’unit de même à l’alcool pour former l’alcoolate de chloral. Obtenu pour la première fois par Roussin, ce corps a été étudié par Personne [Bull. Soc. chim., t. XIII, p. 98] ; il fond à 56-57° et bout à 115-110°. Il est soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther. Sa densité de vapeur, 3.59, correspond à 4 volumes, ce qui démontre c^ue, comme l’hydrate, ce corps est complètement dissocié a l’état de vapeur (voy. Suppl., p. 246).
Le chloral se combine de même avec les autres alcools en formant des composés analogues; le méthylate fond à 50° et bout à 100° (Jacobsen), 98° (Martius); l’amylate fusible à 56° bout à 145°; le cétylato se présente en cristaux mamelonnés.
L’alcool allylique s’unit à froid au chloral en formant un liquide épais, bouillant à 116° et pouvant cristalliser en fines aiguilles, fondant à 20°, solubles dans l'eau [Oglialoro, Deutsch. chem. Gesellsch., 1874, p. 1461].
Action de l’hydrogène naissant. — Traité par le zinc et l’acide chlorhydrique, le chloral se convertit en aldéhyde [Personne, Bull. Soc. chim., t. XIV, p. 38 i].
Action des cccydanls. — L’acide nitreux, le permanganate de potassium, le convertissent en acide trichloracétique.
Action du brome. — Chauffé en tubes scellés à 150“ avec du brome, le chloral donne du bromotrichlorométhane CCI3 Br, du bromure de trichloracétylo, de l’acide bromhydrique et de l’oxyde de carbone [Oglialoro, Deutsch. chem. Gesellsch., 1874, p. 1461].
Le ( hlorobromure de phosphore P Cl3 Br2 le transforme en bromure de trichlorétliylidène CCl3-CHBr* bouillant à 200°; sa densité à 15° est 2,317 [E. Paterno, Gazz. chim. ital., 1. 1, p. 593].
Action de l'acide sulfurique. — L’acide sulfurique transforme le chloral en chloral insoluble. Par un contact prolongé, il se combine au chloral en formant des cristaux volumineux, solubles dans l’éther, décomposés par l’eau et l’alcool. Ils renferment C,0H9C115 S3 O-3. Ces cristaux fondent à 70° et se décomposent, à 100°. 11 distille du chloral et il reste de la chloralide. Le même corps se forme par l’action de l’anhydride sulfurique sur le chloral [Grabowsky, Deutsch. chem. Gesellsch., 1873, p. 227 et p. 1070].
Action de l’hydrogène sulfuré. — L’hydrogène sulfuré est absorbé en grande quantité par le chloral. Au bout de vingt-quatre heures, celui-ci s’est pris en une masse blanche, d'odeur très désagréable, soluble dans l’alcool, l’éther et le
Sdppl.
chloroforme, et cristallisant en prismes droits à quatre pans; fusibles à 77°, bouillant a 123° sous la pression de 0,738 ; ces cristaux se subliment facilement. Le nouveau corps a pour formule C21I Cl3 O, II8 S. L’eau le décompose en soufre, hydrogène sulfuré, hydrate de chloral, perchlorure de carbone. Les alcalis le dédoublent en suifhydrate et en chloroforme [Byasson, Compt. rend., t. LXMV, p. 1290]. .
Hagemann a obtenu dans cette même réaction un corps solide blanc, peu soluble à froid dans le chloroforme, fondant à 120°, ne distillant pas. Il renferme (CCI3- CIL O II)2 S. Chauffé avec du perchlorure de phosphore, il se dédouble, en donnant du chlorure d’éthyle, de l’acide chlorhydrique et du chlorosulfure de phosphore [Hagemann, Deutsch. chem. Gesellsch 1872, p. 151].
L’hydrate de chloral donne naissance au même composé. Le chlorure d’acétyle transforme ce dernier en undérivé diacétylé(CCl3-C IL 0C2H30)*S en beaux cristaux solubles dans l’alcool, fusibles à 77° [VVyss, Deutsch. chem. Gesellsch., 1874,
Le chloral s’unit au mercaptan en donnant le
composé
C Cl3 - C II
scsir>
su
[Martius et Mendelsohn -Bartholdi , Deutsch. chem. Gesellsch., 1870, p. 443].
Il se combine avec le chlorure d’acétyle, en produisant un liquide huileux, bouillant a 198°, ayant pour formule
CCI3 -CH ( oC* H* O
et dont la densité est de 1,327.
Le chloral s’unit de même à l’anhydride acétique pour former le diacétate de trichloréthylidène, CCI3- CII (O C2H30)2, bouillant à 221°; sa densité est de 1,422 [V. Meyer et Dulk, Deutsch chem. Gesellsch., 1871, p. 963]. Chauffé à 100° avec la monochlorhydrine du glycol, il s’y combine en donnant un liquide épais que le perchlorure de phosphore transforme en éther pentachloré
CC13-CH<2hH*'CH*CI + PCI3
= C Cl3- CII < O C H» - C H* cr + H Cl -J P Q ci*.
Avec le glycol, on obtient un liquide ne distillant pas et qui, traité par le perchlorure de phosphore, donne le corps
CH2-0-CHCl-CCls
CH*-0-CHCl-CCl3.
Le chloral s’unit au lactate monoéthylique en donnant un liquide visqueux se décomposant avant de distiller, d’une densité de 1,42, et qui, traité par le perchlorure de phosphore, devient :
CCl3-CHCl-OCII :
[Ilenry, Bull. Soc. chim., t, XXII, p. 510].
Le chloral s’unit aux acides-alcools pour former des cbloralides (voir ce mot).
Action de l’ammoniaque. — Le chloral, traité par le gaz ammoniac, se transforme en un composé blanc, fusible et volatil, qui est le chloralammoniaque
Cs H Cl3 O, Az II3 = CCI3- CH <ohH
L’eau le dédouble en chloroforme et formiamide [Personne, Bull. Soc. chim., t. XIV, p. 381].
Dans cette préparation une partie du chloralammoniaque se dédouble. Aussi Robert Scliiff recommande-t-il [Deutsch. chem. Gesellsch., 1877,
CHLORAL
