C0-C4H30 CH. O H- C4H3 O
— Ce composé, découvert par E. Fischer, est un polymère du furfurol. Il présente avec ce corps les mêmes relations que la benzoïne avec l’essence d’amandes amères. De là son nom. Le benzile se distingue de la benzoïne par 2 atomes d’hydrogène en moins. Le furile présente les mêmes relations avec la furoïne. Il est à remarquer que la furoïne se produit sous l’influence au cyanure de potassium, comme la benzoïne elle-même prend naissance sous l’influence de l’acide cyanhydrique (t. I, p. 548).
La furoïne se produit quand on fait bouillir une demi-heure ou trois quarts d’heure 40 p. de furfurol, 30 p. d’alcool, 80 p. d’eau et 4 p. de cyanure de potassium à 95 °/0. La furoïne se dépose par refroidissement en une masse rougeâtre. Les cristaux essorés, lavés avec de petites quantités d’alcool, sont dissous dans du toluène bouillant, qu’on additionne ensuite de son volume d’alcool. La furoïne se dépose en presque totalité. On en obtient ainsi 25 °/0.du furfurol employé. La furoïne fond à 135° et se volatilise sans décomposition à
— 8(j8 — FUSCOCOB \LTIQUES (COMBIN.).
’ UNIQUE ( ACrÔ.E) .
l’abri /dp l’air. Elle est très soluble dans le toluène, Æioins dans l’alcool et l’éther, notablement dans' l’eau chaude et se piésenle en prismes -,'fins. L’acide sulfurique la dissout avec une cou- 19 leur bleu-vert intense que la chaleur et le temps ^ -font passer au brun rouge. Les acides chlorhydrique et iodhydrique concentrés la décomposent à chaud avec lormation de produits résineux. En solution alcoolique, elle donne avec le zinc en poudre et l’acide chlorhydrique un composé huileux d’odeur de fleurs. Avec l’amalgame de sodium, on obtient des flocons jaunes d’une matière résineuse solubles dans les alcalis.
Acétylfuroine. — Ce composé se prépare en faisant bouillir la furoïne avec l’anhydride acétique. On obtient un corps cristallisé, fusible à 75°. Sa composition répond à la formule
C10H7O.C2HsO.
La soude alcoolique ou aqueuse dissout la furoïne avec une couleur d’un rouge intense par transparence, d’un bleu vert par réflexion. L’air oxyde 'cette solution en la décolorant et transformant la furoïne en furile.
La solution alcaline très étendue de furoïne montre une bande d’absorption étroite entre C et D et une deuxième plus de deux fois aussi large commençant vers D et finissant entre O et E.
Ben 20 furoïne, C12 H10 O3. — Cette combinaison s’obtient quand on maintient 18 p. de furfurol, 20 p. d’essence d’amandes amères, dissous dans GO p. d’alcool et 80 p. d’eau par 4 p. de cyanure de potassium, 15 à 20 minutes au réfrigérant ascendant. Par addition d’eau, on obtient un corps qui, cristallisé dans l’alcool, l’eau, 2 fois dans la benzine et finalement dans l'alcool, répond à la formule C|2TI’°03.
Ce sont des prismes fins, fusibles entre 137 et 139°, distillables sans décomposition, très solubles dans l’alcool chaud, le chloroforme et la benzine, peu dans l’eau et la ligroïne. Plus stable que la furoïne en présence des acides forts, la benzofuroïne s’en distingue par l’absence de reflets intenses, bleu-vert en solution alcaline JE. Fischer, Deutsch. chem. Gesellscli., 1880, p. 1334],
* FURONIQUE (ACIDE), C7 II8 O5. — De même que l’acide pyromucique fournit par l’action du brome un corps de nature aldéhydique, ainsi l’acide furfuropropionique donne l 'aldéhyde [uronique, qu’on isole en décolorant la solution par l'acide sulfureux et extrayant par l’éther. Ce dernier abandonne par évaporation des cristaux qui se résinilient très vite, probablement du corps
<C7 H8 O = C H O-C H = C H-C O-C H*-C H2-C Os H.
Si, au lieu d’isoler le corps, on traite de suite par la quantité théorique d’oxyde d’argent fraîchement préparé et bien lavé, on obtient l 'acide ( uronique , suivant l'équation
C7I1803 -f Br2 -J- 3 Ag* O = C7H5Ag203 -f- 2AgBr -f H2 O + 2Ag.
On chauffe pendant 1 heure et demie à 65-70°, en ayant soin de ne pas dépasser 70°. Pour reconnaître la fin do l’opération, on extrait par l’éther une petite quantité de la liqueur acidulée par l’acide chlorhydrique et on fait évaporer l’éther de la couche éthérée. Il reste des cristaux que l’acide chlorhydrique concentré chaud ne colore plus en rouge violet, quand la réaction est terminée.
Le liquide acidulé par l’acide chlorhydrique et
agité avec de l’éther lui cède l’acide furonique qiPon purifie par cristallisation avec du charbon animal. Ce corps se présente en aiguilles incolores, difficilement solubles dans l’eau froide. Il se dissout sans coloration, même à chaud, dans l’acide chlorhydrique concentré. Avec l’acide sulfurique concentré, il produit une coloration rouge-jaunâtre, devenant brune à chaud. Il fond à 180°.
L’azotate d’argent donne dans sa solution ammoniacale un précipité blanc peu altérable par l’ébullition avec l’eau.
Traité à l’ébullition par l’eau de baryte, il donne un précipité jaune en se décomposant.
Acide liydrofuronique, C7 H'°Os. — Ce composé s’obtient par l’action de l’amalgame de sodium sur l’acide furonique, action prolongée pendant 20 heures en présence de l’eau. Le liquide acidulé cède bien que difficilement l’acide hydrofuronique à l’éther.
C’est une masse cristallisée très soluble dans l’eau, fusible à 112°. L’azotate d’argent précipite en blanc la solution ammoniacale. Le sel formé, assez notablement soluble dans l’eau chaude, noiécit facilement.
On- obtient l’acide hydrofuronique aussi en chauffant 4 heures à 160° l’acide furonique avec de l’acide iodhydrique et du phosphore* rouge. L’amalgame de sodium qui agit de la môme façon donne en outre différents produits intermédiaires et finalement de l'acide piniélique. Ce dernier composé se forme pareillement quand on chauffe l’acide furonique avec 5 fois son poids d’acide iodhydrique et un peu de phosphore rouge à 200-205° pendant 6 heures.
Baeyer attribue au furfurane la constitution représentée par la formule suivante, qui jusqu’ici est purement hypothétique :
Le furfurol qui résulte du remplacement dans ce corps de H par le groupe CHO devient alors
CH = CH èfl-à-CHO
L’acide furfuracryliquo C H = CH
CH - à -CH = CH-CO'H
Les acides furfurpropionique et furonique C H = C 1 1
t II - C H - C II* - C H2 - C O2 H \ 0/ et
