BUCHOLZ

Kolbe et Lautemann ont trouvé le benjoin amygdaloïde formé de : 80,7 pour 100, de résine 19,8 d'acide ])enzoïque et 0,2 d'eau hygrométrique. Il y a en outre des traces d'huile volatile et d'acide cinnamique.

Uverdorben et Kopp ont trouvé dans le benjoin trois résines différentes. L'une est soluble dans le carbonate de potasse, soluble dans l'alcool à 68° et dans l'alcool plus concentré; elle est peu soluble dans l'éther et insoluble dans le pétrole. Les deux autres résines sont insolubles dans les carbonates akalins; elles prennent à l'air les caractères de la précédente; elles sont solubles dans l'alcool, mais insolubles dans le pétrole. Elles se dissolvent dans la potasse caustique, mais un excès d'alcali précipite l'une d'elles, l'autre reste dissoute. L'une est soluble dans l'éther et constitue les larmes blanches qui contiennent 8 à 12 pour 100 d'acide benzoïque, tandis que les parties brunes sont formées par les deux autres résines renfermant jusqu'à 15 pour 100 d'acide benzoïque.

Le benjoin est un excitant général que l'on a employé dans les affections de poitrine et de la vessie. Dans les catarrhes pulmonaires chroniques, on a fait respirer aux malados la vapeur du benjoin projeté sur des charbons ardents; celte même vapeur recueillie sur une étoffe de laine a été employée en frictions dans les douleurs rhumatismales. Distillé au bain do sable, il fournit de l'huile ptjrogénée de benjoin, employée aussi en frictions contre le rhumatisme et l'arthrodynie.

Le benjoin entre dans la teinture balsamique, dite baume du Commandeur. Il est peu employé à l'intérieur; on en fait une teinture, qui donne avec l'eau un précipité de résine très divisé; cette sorte d'émulsion est le lait virginal. C'est ce lait qui se forme lorsqu'on donne on potion la teinture de benjoin; la résine se sépare si la dose est un peu forte et il faut alors l'émulsionner au moyen d'un jaune d'œuf.

On prépare avec le benjoin un sirop balsamique avec :

Benjoin 1 partie.

Eau bouillante 4 —

Sucre 8 —

Dose : 30 à 60 grammes.

Les préparations de benjoin sont fort peu usitées maintenant.

Cbimie. — Le produit actif du benjoin est l'acide benzoïque CRi^O^. Cet acide dont la décotiverte, due à Biaise de Vigenère, remonte au xvii" siècle, se rencontre dans un grand nombre de produits naturels. Il existe tout formé principalement dans le benjoin, d'où son nom, et dans la plupart des baumes; il prend naissance dans un grand nombre de réactions chimiques. On peut l'obtenir par l'oxydation des produits du toluène, des matières protéiques, de l'amygdaline et de l'essence d'amandes amères; cette dernière est l'aldéhyde de l'acide benzoïque ou hydrure de benzoïle. Une autre source importante, maintenant, de l'acide benzoïque, c'est l'acide hippurique de l'urine des her-

bivores. On en fait la synthèse de l'acide benzoïque par fixation d'acide carbonique CO- sur la licnzine.

Préparation. — 1° La plus ancienne méthode, due à Molir, consiste à l'extraire du benjoin par sublimation : on étend une couche de benjoin mêlé de sable dans une terrine plate; on recouvre la terrine d'une feuille de papier non collé que l'on fixe sur ses bords, puis on la recouvre d'un cône en carton, traversé par des fils tendus, puis on chauffe au bain de sable. L'acide benzoïque distille ; ses vapeurs en traversant le papier se dépouillent des produits enipyreumati({ues et arrivent se condenser en fines aiguilles brillantes, sur les parois du cône et sur les fils. On n'obtient ainsi que de petites quantités d'un acide très léger, bien cristallisé, blanc, aromatique; c'est l'acide benzoïque officinal, la ileur de benjoin des anciennes pharmacopées.

2° Le second procédé, qui donne un meilleur rendement, consisie à obtenir l'acide benzoïque par voie humide, c'est-à-dire à faire bouillir le benjoin avec la moitié de son poids de chaux hydratée, dans 6 parties d'eau. Après deux heures d'ébullition, on passe et on renouvelle l'opération avec le résidu et addition de nouvelle chaux et d'eau. On répète l'opération une troisième fois pour épuiser tout le benjoin de son acide benzoïque.

Les liqueurs réunies, qui renferment l'acide benzoïque à l'état de lienzoate calcique, sont saturées par l'acide chlorhydrique, l'acide benzoïque peu soluble se précipite, on le lave à l'eau distillée froide et on le sèche. On peut le purifier par une nouvelle cristallisation après dissolution dans l'eau bouillante, ou bien en le sublimant comme dans le premier procédé.

3° Dans l'industrie, où on emploie cet acide à la préparation des matières colorantes, on le retire de l'urine des herbivores, qu'il suffit de faire bouillir avec de l'acide chlorhydrique. Le dédoublement de l'acide hippurique se fait aussi spontanément par les fcrmenis de l'urine. On sature par la chaux, et le benzoalc de chaux décomposé fournit un précipité d'acide qu'on fait cristalliser par solution dans l'eau liouillanle.

Cet acide benzoïque, dit d'Allemagne, a une odeur urineuse dont on peut le débarrasser en le distillant avec un peu de benjoin.

i° Depouilly a préparé industriellement l'acide benzoïque avec la naphtaline; celle-ci est convertie en acide phtalique et en phtalate calcique qui, chauffé avec de la chaux vers 350°, se transforme en carbonate et bcnzoate calciques.