C*H"AZO — H^O = C»H'=,AZ
Amide Nilrile caprylique. caprylique.
Or ce nitrile est en même temps le cyanure d'heptyle:
CH'^AZ = C'H's.CAZ.
Celte théorie fait comprendre, on le voit de suite, la terrible puissance de ces poisons, puisqu'ils représentent des cyanures dont on connaît le degré de toxicité.
Malheureusement ce raisonnement facile à faire avec la cicutine dont la formule est simple n'est plus possible avec les autres alcaloïdes dont la formule n'est pas encore bien élucidée.
La synthèse de la cicutine a été tentée et annoncée comme faite par Schiff, qui considère ce produit comme une aminé binaire ; mais il est plus que probable que le produit obtenu est un isomère, et il faut attendre de nouvelles recherches avant de conclure si cet alcaloïde est ou n'est pas une aminé primaire. Nous traiterons d'ailleurs cette question longuement à l'article CiGuf;. La théorie que nous émettons n'est certainement pas d'accord avec les travaux de chimie moderne, mais en présence des incertitudes qui pèsent encore sur la question, ce moyen d'envisager les alcaloïdes comme des dérivés cyanhydriques nous tente.
Nous étudierons dans cet article les alcaloïdes au point de vue de leurs propriétés générales, de leur extraction et de leur recherche toxicologique, afin de n'avoir pas à revenir plusieurs fois sur ces questions en traitant des alcaloïdes en particulier.
Propriétés. Ces bases possèdent les caractères alcalins desbases minérales, quoique à un degré moindre. Mais elles se rapprochent surtout de l'ammoniaque par les propriétés qu'elles ont de former avec les acides des sels sans élimination d'eau :
AZH' + HCl = AZH'CI.
Ammo- Chlorure d'am-
riiaque. monium.
CH'i-AzO' + HCl = C"H2»AzO'CI.
Morpliine. Chlorure
de morphonium.
Tous les alcaloïdes purs cristallisent quand ils sont fixes. Leur saveur est d'une amertume remarquable.
La plupart des bases organiques sont insolubles ou presque insolubles dans l'eau, mais sont solubles dans l'alcool. Quelques-unes sont solubles dans l'éther (quinine, codéine), dans le chloroforme (quinine, strychnine, brucine) et dans les hydrocarbures ou même l'huile d'olives. La solubilité dans l'huile et le chloroforme a été déterminée par M. Pettenhofer, auquel nous empruntons le tableau suivant représentant les quantités d'alcaloïde dissous pour 100 de dissolvant {Rép. de chimie pure, 1860) :
Chloroforme.
Huile d'olives
Narcotine
Strychnine
Atropine
La solubilité des alcaloïdes est intéressante, car elle peut être augmentée en combinant ces bases à l'acide oléique, ce qui se fait en triturant la base avec l'acide. Les oléates ainsi obtenus sont insolubles dans l'eau, mais très solubles dans l'alcool et solubles en toute proportion dans les huiles. (Atfield, in Pharmac. Journal, t. IV, et Rép. de chim. app., 1863.)
Tous les alcaloïdes, même en solution étendue, sont précipités par les réactifs suivants : infusion de noix de galle, iodure de potassium ioduré, iodure double de potassium et de mercure, phosphomoli/bdate de sodium, réactif de Shultze.
L'iodure double de potassium et de mercure est un réactif d'une sensibilité extrême. Il se prépare en faisant dissoudre 13 gr. 546 de bichlorure de mercure dans un litre d'eau distillée auquel on a ajouté 49 grammes d'iodure de potassium.
{Dict. de Wûnz, art. Alcaloïdes. — Buchner, Rép. de phar., t. XXXV, p. 37. — Planta Heichen.\u. Das Verhalten der alcaloïde gegen reagentien, Heidelberg, bei J. Morh, 1846. — Mayer, in American Jour, of Pharm., 1863, t. XXXV, p. 20, etRép. de chim. app., 1863, p. 102.)
Le réactif de Shultze est aussi très sensible; on l'obtient en faisant tomber goutte à goutte du perchlorure d'antimoine dans une solution d'acide phosphorique. Mais certaines matières organiques, acide tartrique, sucre, albumine, masquent la réaction avec plusieurs alcaloïdes.
Tous les alcalis organiques, à l'exception de la cinchonine et de la quinidine, dévient à gauche le plan de polarisation.
En traitant les alcaloïdes par les iodures organiques tels que ceux de méthyle et d'éthyle, on obtient des
ALCA
ALCA
iodures de méthyle ou éthyle strychnium (si l'on a agi avec la strychnine) analogues aux ammoniums composés. En traitant ces iodures composés par la potasse, on obtient de nouvelles bases (méthyle strychnine). Chose remarqaal)lc, on n'a pu faire entrer dans les alcaloïdes qu'une molécule de radical monoatomique sauf pour la conine qui a pu en absorber deux. Ce fait corrobore le fait énoncé plus haut que la conine serait une aminé secondaire, mais peut-être la question a-t-elle été mal étudiée et pourrait-on lui incorporer une troisième molécule, ce qui confirmerait la théorie avancée dans cet article au sujet de cet alcaloïde.
Extraction. Nous ne pouvons ici qu'indiquer sommairement la question d'extraction, puisque les procédés divers seront traités d'une façon complète à propos de chaque alcaloïde.
Ces divers procédés peuvent d'ailleurs se résumer en une série d'opérations qui consistent à épuiser les plantes contenant l'alcaloïde par un dissolvant approprié. L'alcaloïde étant toujours combiné à un acide organique, on déplace celui-ci par une base forte qui s'empare de l'acide et isole ainsi la base organique, qui précipite. Celle-ci est ensuite reprise par des dissolvants, et onl'épure par cristallisations successives.
Recherches toxicoiogiqnes. La méthode indiquée par M. Stass est encore aujourd'hui le meilleur procédé à suivre pour isoler les alcaloïdes en cas de soupçon d'empoisonnement.
En voici le résumé emprunté à l'article de M. Cavcntou dans le Dictionnaire de Wûrtz.
La métliode de Stass est à peu près analogue au procédé général suivi pour l'extraction des alcaloïdes, seulement elle demande à être appliquée avec la plus , grande délicatesse, car le poison existe toujours en très minime quantité dans les organes de la victime.
Le procédé repose sur les faits suivants :
1" Solubilité dans l'eau et l'alcool des s«ls d'alcaloïde formés avec l'acide tartrique ou l'acide oxalique ;
2° Décomposition de ces sels par les bicarbonates alcalins, ou les alcalis caustiques;
3° Propriété que possède l'éther de s'emparer des bases végétales mises ainsi en liberté.
Les organes doivent être divisés en très petits fragments et mouillés avec de l'alcool pur très concentré; on épuise ensuite la masse par des lavages à l'alcool.
Le liquide ainsi obtenu est d'abord additionné de 1 à 2 grammes d'acide tartrique, puis, introduit dans un ballon qu'on chauffe au bain-marie entre 60 et 75 degrés pendant quelque temps. Après refroidissement, on filtre et on épuise sur le filtre par l'alcool la partie insoluble. Le liquide total est abandonné dans le vide à l'évaporation dans une cloche à dessication par l'acide sulfurique (fig. 26), ou, si l'on n'a pas de machine pneumatique, évaporé par un courant d'air, chauffé au plus à 35 degrés.
Le résidu renferme l'alcaloïde en solution aqueuse (car l'alcool renfermait de l'eau) souvent mélangée de matières grasses ou de produits insolubles. Ces matières étrangères sont isolées sur un filtre mouillé (bien entendu le filtre est ensuite lavé à l'eau pour ramasser les traces d'alcaloïdes qui pourraient y rester adhérentes). La solution alcaloïdique, à laquelle on réunit les eaux de lavages, est concentrée et évaporée dans le vide. Le résidu est épuisé par l'alcool absolu et la solution est évaporée à l'air libre. Le dernier résidu est un tartrate de la base cherchée; il est dissous par l'eau, et on pré-
cipite enfin l'alcaloïde par le bicar))onate de sodium pur en poudre. Le précipité, s'il s'en forme, est un alcaloïde fixe ; si la base était volatile, on remarquerait sur les parois de la capsule des gouttelettes huileuses que l'on réunirait au fond de la capsule.
Dans les deux cas, le résidu liquide ou solide est isolé, et on fait sur lui les recherches d'usage pour caractériser l'alcaloïde, d'après les procédés que nous indiquerons à chaque base organique en particulier.
La découverte faite par A. Gautier et Selmi, de ptomaïnes, alcaloïdes formés aux dépens des substances azotées dans le cadavre, compliquera singulièrement le rôle de l'expert, dans la recherche des empoisonnements par les alcalis organiques.
Fig. 26. — Cloche à dcssiccalion par l'acitle sulfurique.
Cette question, aujourd'hui seulement entrevue, est en ce moment étudiée par Drouardel et Boutmy, il est impossible de la traiter actuellement, mais on peut entrevoir que les travaux dirigés dans cette voie élucideront singulièrement bien des questions de pathogénie et de toxicologie, car il est probable que beaucoup de maladies infectieuses, et aussi les phénomènes de l'empoisonnement par morsure de serpent, doivent être attribués à des venins ou virus constitués par ces ptomaïnes, qui se forment probablement aussi liien sur le vivant que sur le cadavre.
Ai,CA!iio. Sur la route de Palerme à Trapani (province de Trapani, Sicile). Une source qualifiée saline sulfureuse par l'Annuaire officiel italien, en réalité, fortement thermale (74°), mais presque nulle, indifférente comme minéralisation, chlorurée d'après l'analyse d'Alfio Ferrara, en revanche sulfureuse avec dégagement d'hydrogène sulfuré.
Gaz acide carbonique 54"^°
Hydrogène sulfuré 0.217
Chlorure de sodium 0.0010
Soufre 0.0021
Carbonate de magnésie 0.0006
— de chaux 0.0013
AiiCAWTii» OU ACCAMTrï (Espaguc). Dans la province de Cuenca (iNouvelle-Castille) et à dix lieues
ALCH
ALCO
de cotte ville, d'où on y arrive par de mauvais clieniiiis; à deux lieues de Priego, chef-lieu du district. — Cette source est bicarliouatée, ferrugineuse, à 20 degrés. L'eau est claire, transparente, de saveur légèrement piquante, et laissant dégager des bulles de gaz. — On'ne connaît qu'une analyse qualitative très vague, du Dr Banares : elle indique de l'acide carbonique, du carbonate de fer, du sulfate de magnésie, du sulfalo d'alumine, de la silice. Un établissement tout à fait rudimentaire renferme trois cabinets pour prendre les bains. Les eaux d'Alcantud sont recommandées pour les rhumatismes et les paralysies, les affections de l'estomac, les engorgements abdominaux, elles sont déclarées d'utilité publique. (Annuaire hydrologique espagnol, 1880.) *
aIjCARAS. Dans la province d'Albacete (Murcie), sur la ligne de Madrid à Murcie. La ville d'Alcaras, chef-lieu de district, est à une dizaine de lieues d'Albacete, dans un pays montagneux. Ces eaux sont des chlorurées sodiques froides.
AiiCAUCim. (Province de Malaga, district de Velez- Malaga.) Sulfureuse froide. Ces eaux sont connues sous le nom de bains de « las Majadas » et assez fréquentées dans les mois de,juillet et d'août.
ALCAZAii DE SAii'-Jl'Aiw. Sur la ligne de Madrid à Valence, province de Ciudad-Real (NouvcUe-Castille). Un puits d'eau saline purgative froide.
ALCAZAKEW. (Proviiice de Valladolid, district d'Olmedo, Vieille-Castille, près du Pisuerga.) Sulfureuse froide.
ALCKUA. Voy. Onténéda.
AI.CÉE. Alcea Rosea L. Malva Rosea. Bauh. C'est la Rose trémière ou Passerose des jardins. Comme toutes les plantes de la famille des Malvacées, elle contient un peu de mucilage. On a jadis employé cette plante aux mêmes usages que la guimauve, elle est inusitée aujourd'hui.
AI.CIIIMILI.E. Alchimilla vulgaris T. Vulgairement appelée Pied de lion ou Manteau des dames. Plante de
la famille des Rosacées. C'eètune herbe à souche vivace, ligneuse et couverte de racines fibreuses. Elle est haute de 30 centimètres environ, les tiges aériennes sont dressées, rameuses et légèrement velues. Feuilles alternes palmatifoliées et velues.
Ses lleurs sont hermaphrodites, très petites, verdàtres, disposées en corymbes terminaux. Calice à huit divisions, cinq étamines très courtes. Ovaire à une seule loge contenant un ovule anatrope. Pour fruit un akène. La graine renferme un embryon sans albumen.
L'AIcliimille est une plante légèrement astringente par le tannin qu'elle renferme. On l'emploie surtout en décoction })our l'usage externe, dans les cas de leucorrhée et pour le pansement des ulcères atoniques.
On a prétendu que cette plante était assez astringente pour refaire une virginité aux jeunes filles qui avaient perdu leur membrane hymen. C'est une erreur, à ce titre elle cède le pas au perchlorure de fer.
AiiCOKA BEii iiio. (Province de Séville, district de Lora del Rio.) Ferrugineuse carbonatée.
AI.COLEA. (Province d'Almeria (Andalousie), district de Canjayar.) Une source acidulé ferrugineuse, dont font usage les gens des environs.
Atcooi, AMYiiiQUE. Voy. ALCOOLS OU général, au paragraphe A. Amylique.
Atcooii lïrTTHÇUE. Voy. Alcools en général, au paragraphe A . Buiylique.
ALC'ooi. ÉTH"»'i,iQrE. C'est V alcool ordinaire vulgairement appelé esprit-de-viii parce qu'il forme la partie volatile du vin. Pour le chimiste l'alcool est une base organique, l'hydrate d'éthyle :
