C-^H^ 02 Nu -t- 2So'H' = C2H'02 + S<i'Nii II + So'' H

La distillation commence dès que les deux composés sont en présence. Un tiers environ de l'acide acétique distille ainsi. Plus lard on chauffe légèrement, et on cesse l'opération quand la masse est en f;iision dans la cornue, en ayant soin d'essayer de temps à autre s'il ne passe pas d'acide sulfurique.

Le produit ainsi obtenu est redistillé sur de l'acétate de soude bien sec et pur. Les premières parties sont trop étendues d'eau, les deriîières au contraire se solidifient rapidement à. une basse température. On décante le liquide, et l'on fait égoutter les cristaux dans un entonnoir placé sous une cloche en présence d'un corps avide d'eau, l'acide sulfurique par exemple. On obtient l'acide acétique cristallisable pur G''IL''0-. M. Melsens le prépare par la distillation de l'acétate de potasse qui se dédouble en acide acéliquc et acétate neutre de potasse.

M. P>. Houx, inspecteur adjoint du conseil de santé supérieur de la marine, l'obtient en desséchant soigneusement l'acétate cu^ivriquo entre 160 et 180% qui donne à la distillation un mélange d'acétate et d'acide acétique souillé d'acétate cuivrique, qu'une seconde distillation purifie complètement.

Une foule d'autres réactions donnent naissance à l'acide acétique; l'aldéhyde, l'alcool, les éthers éthyliques traités par les agents oxydants, le sucre, la fécule, les acides végétaux fondus en présence de la potasse sont dans ce cas. Mais ces procédés sont trop du domaine de la chimie pure pour prendre place dans cet article.

L'acide acétique cristallisable se solidifie au-dessous de 16" en tables transparentes. A 17° il est liquide, incolore, d'une odeur pénétrante et même suffocante, devenant agréable quand il est dilué; sa saveur est acide ; sa densité est de 1,064. Il se mêle en toutes proportions à l'eau, et le mélange fait dans certaines limites se contracte et sa densité augmente. Ainsi un mélange à poids égaux d'acide cristallisable et d'eau a la même densité que l'acide le plus concentré. L'aréomètre ne peut donc servir pour rendre compte de sa concentration. Le maximum de densité est de 1,073 et correspond à 77,2 d'acide et 22,8 d'eau. M. Mohr a du reste construit une table indiquant la densité des différents mélanges d'acide et d'eau.

L'acide cristallisable détermine sur la peau des ampoules et amène la vésicalion si le contact est prolongé. 11 bout à 120" et sa vapeur s'enflamme au contact d'une bougie allumée. — Passant en vapeur dans un tube chauffé au rouge, une partie de l'acide distille sans décomposition, l'autre donne de l'acétone et des gaz combustibles.

Bien (ju'il résiste aux agents d'oxydation, le permanganate de potasse à JOO» l'oxyde lentement avec production d'acide oxalique et d'eau :

r.nt'02 -f 0= = c^H'O' -(- H'O.

ACÉT 15

Anhydride acétique.

Cet anhydride s'obtient en faisant agir du chlorure acétique sur l'acétate sodique sec :

C«H-'C10 + C=H'0-^Na = NaCl + ^'^'^ \ 0.

C'est un liquide bouillant à 140°, d'une densité de 1 ,097 à 0°, s'hydratant lentement en présence de l'eau et donnant alors l'acide acétique cristallisable. 11 est sans emploi en médecine.

Toxicologie et ciiimic légale. L'expertise peut être demandée soit dans un cas de fraude (vente du vinaigre), soit dans un cas d'empoisonnement.

1" Recherche des falsifications.

Sous le nom de vinaigre on peut livrer des solutions étendues d'acide pyroligneux plus ou moins épuré ou d'acide acétique, ou bien, et c'est la fraude principale, des vinaigres étendus d'eau et acidulés à l'aide d'acides minéraux qui peuvent entraîner, par un usage journalier, de graves accidents.

On mélange aussi aux vinaigres pour leur donner du piquant des substances acres telles que le piment, le poivre, etc.

Le vinaigre étant obtenu par l'acidification du vin ou de l'alcool additionné de sels (procédé Pasteur) l'enfcrme toujours des sels et donne un extrait. Donc tout produit qui ne donnerait pas de résidu à l'évaporalion serait une simple solution d'acide acétique.

Pour rechercher ['acide chlorhijdriijue dans le vinaigre on le distille et dans le liquide obtenu, ou cherche l'acide par un sel d'argent. (Le vinaigre pur renfermant des chlorures, il est nécessaire d'opérer sur le produit de la distillation.)

Pour àéce\ei' V acide sulfurique, qui est très souvent ajouté au vinaigre et qui est, — même à 2 pour 100 — très dangereux pour l'émail des dents, on concentre le vinaigre suspect jusqu'à consistance presque sirupeuse ou jusqu'à ce qu'il ne reste plus que quelques centimètres cubes de liqueur. Le résidu est repi'is par l'alcool qui ne dissout que l'acide, cette solution filtrée et traitée par le chlorure de baryum donne un aboiulant précipité de sulfate insoluble de baryum. De même que pour l'acide chlorhydrique, il ne faut pas traiter directement le vinaigre qui renferme des sulfates même quand il est pur.

L'acide tartrique sert aussi parfois à falsifier le vinaigre, mais son acti'on n'est pas dangereuse pour la santé du consommateur et cette fraude n'intéresse que le législateur.

2° Recherche toxicologique en cas d'empoisonnement.

Le poison peut être ingéré sous les diverses formes oi!i l'on trouve l'acide acétique dans le commerce, vinaigre, acide pyroligneux, vinaigre de bois.

Dilué, l'acide acétique blanchit les muqueuses et la bouche, l'œsophage et l'estomac peuvent présenter ce caractère à l'autopsie. Concentré, il gélatinise les tissus. (Voy. Physiologie.) '

Si l'acide acétique a été ingéré à dose capable d'être absorbée avant la mort, il serait impossible de le retrouver, vu sa transformation dans l'organisme en carbonates alcalins, mais à dose massive il en resterait une

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certaine quantité dans le tube digestif et c'est là qu'il faudrait le rechercher.

A cet effet l'estomac et l'intestin sont isolés, les liquides soigneusement mis de côté. Les matières organiques découpées et les liquides sont chauffés après addition préalable d'un peu d'eau acidulée avec l'acide sulfurique, qui décompose les acétates qui auraient pu se former. Le produit de la distillation renferme l'acide acétique que l'on peut déceler à l'aide des réactifs spéciaux. (Voy. Chimie.)

Eirets piiysioiogunies. 1° Action locale. L'acide acétique cristallisable, c'est-à-dire concentré, appliqué sur la peau, produit, selon la durée de son application, la rubéfaction, la vésication ou même la cautérisation. Il désorganise les tissus en les gonflant d'abord, puis en les dissolvant. Son action est excessivement douloureuse, car son contact pendant moins d'une minute avec la peau, amène une vésication très pénible, dont la douleur se prolonge pendant plusieurs heures. Les muqueuses sont vivement attaquées par l'acide acétique même faible (vinaigre), elles blanchissent et se trouvent rapidement dépouillées de leur épithélium.

Ingéré dans l'estomac, l'acide acétique agit de même, dépouillant la muqueuse et déterminant ainsi une irritation violente des organes atteints, avec vomissements, fièvre intense, collapsus et enfin la mort, comme tous les poisons irritants et caustiques.

D'après Mitscherlich, les globules sanguins sont dissous par l'acide acétique et le sang prend une coloration de laque par la destruction de l'hémoglobine et le passage de l'hématine dans le sérum.

Le vinaigre de vin, qui n'est qu'une solution plus ou moins étendue de l'acide acétique, agitcomme ce dernier, mais d'une manière beaucoup moins énergique. Sur la peau, il amène seulement de la rubéfaction; ingéré, il détermine des accidents locaux plus violents que ne le ferait d'abord supposer son état de dilution, phénomène facilement explicable quand on sait que l'acide acétique, même très étendu, détruit l'épithélium protecteur des muqueuses et dissout les tissus animaux. Cette propriété en fait, comme on le sait, un précieux réactif histologique.

Etendu d'eau ou mélangé à des corps gras, comme on le fait dans l'alimentation pour assaisonner les mets, le vinaigre agitcommeenpeptique en stimulant la sécrétion gastrique. Appliqué sur une plaie il l'astringc et agit comme styptique en resserrant les vaisseaux et arrêtant l'hémorrhagie. Mais il est pour cet usage bien inférieur au perchlorure de fer et n'est employé qu'à son défaut.

Les vapeurs d'acide acétique concentré sont très irritantes et impressionnent vivement la conjonctive ou la membrane pituitaire; ce dernier effet a son application dans l'usage des seLi anglais que l'on fait respirer aux personnes prises de syncope ou seulement de malaise.

2° Action générale. L'acide acétique ne peut produire de symptômes généraux que lorsqu'il a été ingéré en quantité suffisante et à l'état très dilué, car s'il était employé à l'état concentré les symptômes inllammatoires occasionnés par l'irritation locale viendraient masquer les effets particuliers au poison.

Introduit dans l'économie, l'acide acétique se transforme d'abord en acétate de soude, lequel est en partie brûlé puis transformé en bicarbonate de soude que l'on retrouve dans l'urine, qui se trouve ainsi devenue alca-

line. (Gubler, Commentaires du, Codex. — Rabuteau e( MAssuLin Comptes rendus de l'Académie des sciences, 2 janvier 181^2.)

L'action physiologique de l'acide acétique et des acétates alcalins se trouve être ainsi la même que celle des bicarbonates alcalins, avec cette différence que les bicarbonates avant d'être absorbés neutralisent l'acide libre du suc gastrique. Cette action est d'ailleurs commune à la plupart des acides organiques des fruits ou de la série grasse (formiates alcalins, butyrafes, valérianates, tartrates, malates, etc., etc.)qui se transforment également en bicarbonates alcalins et rendent alc4ilines les urines, comme pourrait le faire l'ingestion de bicarbonate de soude. (Wohler, Versuche nherden Ueber gang von Materienin den Harn. Zeitschrift fur Phijsiologie von Tiedemann und Treviranus, 1825. — Rabuteau et Massul, toc. cit.)

Usages. On connaît l'emploi du vinaigre comme condiment; étendu d'eau, il diminue l'hyperhéniie de la muqueuse gastrique, donne une sensation de fraîcheur, et peut être utile en petite quantité par l'action dissolvante qu'il exerce sur la plupart des matières albuminoïdes; il excite l'appétit et diminuerait les flatuosités (Dutrochet). Pris er excès, il peut occasionner des irritations de la muqueuse gastrique plus ou moins graves. Suffisamment dilué, il est employé ainsi que la plupart des acides végétaux, comme tempérant dans la pyrexie et les phlegmasies ; connue eux aussi, il est le contrepoison chimique des alcalis caustiques. Mais ses usages les plus intéressants sont ses usages externes. Étendu d'eau, il peut rendre des services en lotion sur la peau dans les fièvres graves. Ses propriétés astringentes peuvent être utilisées contre les hémorrhagies capillaires, épistaxis, etc., et même contre les hémorrhagies internes (Debout, in Dict. encgclop. des se médic). Tarbes (de Toulouse) a eu des succès contre les pollutions nocturnes, en appliquant au périnée une éponge trempée dans le vinaigre (Journ. génér. de médec, 111, 304) sur le cordon ombilical.

Des injections d'eau vinaigrée froide ont été employées par Mojon pour exciter les contractions utérines et hâter le décollement du placenta, pour faire cesser les pertes utérines ; l'eau froide pure paraît être aussi -efficace. (Mérat et Delens in Dict. de matméd.,l, 1829, 29.)

Les propriétés caustiques de l'acide acétique concentré ont été mises à profit par Cloquet, puis par son élève Neucourt, contre les verrues. Ce dernier a obtenu entre autres de beaux succès contre des plaques verruqueuses développées sous le talon, et rendant la marche presque impossible; plus récemment, à l'hôpital des Enfants, Bouchut a eu un succès complet dans un cas ansAogm (Bull, de tliér.,h\\\U, 1872, p. 187).

Blachez a fait disparaître avec l'acide acétique des végétations vulvaires qui produisaient une abondante suppuration et avaient résisté à la ligature et à l'application d'une poudre d'alun et de sabine (Bull, de thér., LXXIV, 1868, 141).

Une autre application intéressante des propriétés caustiques de cet agent est celle qu'en a faite le D'' Méplain (de Moulins) contre un polype muqueux de la voûte palatine, qui après avoir été successivement coupé et arraché, s'était toujours rapidement reproduit. L'injection d'une goutte d'acide acétique ordinaire au j moyen d'une seringue de Pravaz diminua notablement le volume du polype; une nouvelle injection d'une

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demi -goutte le fit disparaître {Bul. de thér., LXXXV, 1873, 547).

L'acide acétique fut essayé contre le cancer luimême; des chirurgiens anglais ayant constaté que dans des préparations microscopiques, cet agent détruisait la prétendue cellule cancéreuse, eurent l'idée de l'employer sur le vivant. S'il faut reconnaître que l'ablation seule donne des résultats plus ou moins durables, on ne peut nier que, dans certains cas, on n'ait obtenu de l'amélioration par l'emploi de l'acide acétique; telle est l'observation l'apportée par Tillaux, d'un cancer de la face amélioi'é par un pansement à l'acide acétique au cinquième fait deux fois par jour (Bull, de thér., LXXIII, 1867).

Le D'' Marzattini a été plus heureux encore, il a rapporté un cas de guérison de cancer ulcéré du sein avec teinte jaune paille, engorgement des ganglions axillaires, amaigrissement, etc., par l'application quatre ou cinq fois par jour de charpie trempée dans :

Acide acétique concentre 30 gr.

Créosote 3 gr. 50

Eau distillée 450 g r.

(Tppocratica, sept. 1868, et Bull, de thér., LXXVI, 1869, p. 91.)

Au pansement avec l'acide acétique étendu, M. Eug. Gluric ajoute l'emploi à l'intérieur de deux grammes par jour d'acétate de chaux ou de soude. Dans plusieurs cas de cancer du sein, de l'utérus, de l'estomac, les douleurs ont disparu, la tumeur a cessé de se développer et parfois même a rétrogradé. (Bull, de thér., XGII, 1877, p. 277.)

Enfin, le U'' Buck, médecin en chef de l'hôpital de Lubeck, a préconisé les applications d'acide acétique contre le psoriasis. Ce mode de traitement a donné réceniment de beaux succès au D' Jansen. (Arch. médic. belges, décembre 1876, p. 407.)

ACÉTOE. IVORMAL.. ('ne des dénominations sous lesqnelles est connu l'aldéhyde acétique ou vini([ue.

ACÉT©li.*.TS. Dans la nomenclature de M. l.éral on désigne sous le nom d'acétolats les médicaments liquides résultant de la distillation du vinaigre sur une ou plusieurs substances végétales plus ou moins riches en principes volatils. On leur doane le plus souvent les noms de vinaigres distillés ou d'oxéolats. Ces vinaigres ne sont chargés que d'essences. — Ils correspondent aux hydrolats comme composition et mode de préparation.

ACÉTOEiATi'RES. En faisant agir par macération le vinaigre sur des plantes fi'aîches on obtient un médicament correspondant aux alcoolalures, c'est-à-dire renfermant comme ces dernières, tous les principes que les plantes desséchées peuvent céder aux liquides employés, plus leur eau de végétation et une certaine proportion d'albumine végétale. Les acétolatures sont peu usitées.

ACÉTOLÉs. Médicaments résultant de l'action du vinaigre préalablement distillé sur un ou plusieurs principes actifs.

ACÉTOMELiiÉs. L'acétomel mélangé avec des acétolatures ou des acétolés, puis concentré jusqu'à couthérapeutique.

sistance de sirop, constitue les acétomellés (Béral). Ils sont plus connus sous le nom d'oxymellites.

ACÉTOMEii {Oxijmel simple, Mel acetatum). C'est un sirop simple composé de vinaigre et de miel. Vinaigre blanc de vin, 500. Miel blanc, 2000. Faites cuire à 30" B. Clarifiez à la pâte de papier et passez. (Codex.)

ACÉTOJi'ES. Les acétones représentent une fonction chimique que l'on retrouve non seulement dans l'histoire de la série grasse, mais encore dans la série aromatique.

Une acétone, en effet, peut être considérée comme une aldéhyde dans laquelle l'hydrogène typique a été déplacé par un radical alcoolique.

L'acétone proprement dite est le méthylurc d'acétyle, la propionc, ou corps correspondant de la série du propyle, est l'éthylure de propionyle.

C^'H'OH Aldéhyde vinique.

C'H=0,H Aldéhyde propionii(uc.

C'H'O.H Aldéhyde butyrique.

Acétone.

Propione.

C'H'0,C=H' Butyrone.

La butyrone est le propylure de butyryle, comme l'indiquent les formules indiquées.

On les obtient généralement en distillant le sel de chaux de l'acide dont on désire obtenir l'acétone. Ainsi donc en distillant le sel de chaux d'un acide de la série grasse (et même de la série aromatique), on obtiendra Vacétone correspondante, c'est-à-dire une combinaison où le radical acide sera uni au radical alcoolique de la série précédente.

L'aeétatc de chaux donnera le méthi/lure d'acétijle; le propionate de chaux, Véthijlure de propinnijle, etc.

Ces acétones sont les acétones normales, on peut les considérer comme formées du groupe diatomique carbonyle CO joint à deux radicaux alcooliques semblables. En elfet, l'acétone proprcnnMit dili^ ou méthvlure d'acétyle