ALUM
AE,iJMi:vE. Oxyde d'aluminium (voy. Alumimium).
AL.IIMIMIIIJ*! {et ses sels), chimie. — L'aluminium découvert par Wôhler devint d'une fabrication courante, grâce aux travaux de M. H. Sainte-Claire Deville (1854).
C'est un métal blanc bleuâtre se polissant parfaitement et conservant son éclat à l'air sec ou humide. Il est malléable et ductile comme l'or et l'argent. Sa densité, 2,50, le fait employer quand il faut éviter l'usage des métaux lourds, dans la fabrication des fléaux de balances de précision par exemple. Il est facilement fusible, et n'est pas attaqué par le charbon, l'azote, le phosphore et l'arsenic. Il se combine aisément au contraire avec le chlore, le brome, l'iode, le silicium et le bore. Le mercure ne s'amalgame pas avec lui, mais il forme avec la plupart des métaux des alliages importants. Son véritable dissolvant est l'acide chlorhydrique. Les dissolutions de potasse et de soude l'attaquent facilement.
On le prépare industriellement en réduisant le chlorure double d'aluminium et de sodium par le sodium, en ajoutant comme fondant un fluorure double d'aluminium et de sodium naturel, la cryolithe.
Alumine, ou oxyde d'aluminium. Al^O^. — On la prépare en précipitant un sel soluble d'alumine par l'ammoniaque. Elle renferme alors trois molécules d'eau qui peuvent lui être enlevées par la calcination.
Elle est blanche, inodore, insipide, happe à la langue, fusible seulement au chalumeau à hydrogène et oxygène ; l'affinité qu'elle possède pour les matières colorantes avec lesquelles elle constitue les laques la fait employer dans la teinture et l'impression des papiers de tenture ou des étoffes.
Insoluble dans l'eau, elle peut prendre la modification soluble quand on dialyse, comme l'a fait M. Graham, du chlorure d'aluminium tenant en dissolution un excès d'alumine. Elle jouit alors d'un certain nombre de propriétés chimiques qui la différencient de l'alumine insoluble.
A l'état naturel et pur elle constitue le corindon. Colorée par des oxydes étrangers elle donne le rubis, la topaze orientale, le saphir oriental, l'améthyste. C'est après le diamant, la substance la plus dure. Mélangée à l'oxyde de fer, elle prend le nom A'émeri. On la trouve à l'état hydraté sous les noms de gibbsite et de diaspore.
Ebelmen, Sainte-Claire Deville, Caron, Gandin, Deblay, de Senarmont, ont reproduit artificiellement l'alumine cristalline ou hydratée. Elle se combine avec un certain nombre d'oxj^Jes métalliques pour former des aluminates, les uns solubles (avec les alcalis, la baryte, la strontiane), les autres insolubles. Un certain nombre se rencontrent dans la nature avec la formule MO,.\PO^ et la cristallisation en cubes.
Chlorure. M^CA'^. Bromure. lodure d'aluminium sans usages thérapeutiques ou industriels.
Sulfates d'aluminium. (S0'')''A12. Sulfate neutre employé pour le collage de la pâte des papiers communs.
Sulfate bibasique (S0*)-A12.
Sulfate tribasique SO '^AI^.
Ces deux derniers sont sans usages.
Sulfate double d'alumine et de potasse (voy. Alun). Les sels fournis par l'aluminium sont incolores, d'une saveur astringente particulière, acides au tournesol. Ils donnent avec la potasse un précipité blanc d'hy-
ALUN
ALUN
drate d'alumine soluble dans un excès de potasse.
Avec le sulfure d'ammonium, même précipité.
Chauffés fortement avec du nitrate de cobalt, les sels d'alumine donnent une coloration bleue de ciel. Cette réaction n'est pas très caractéristique, car elle se produit avec des composés fusibles ou même infusibles (phosphates neutres de magnésie, de baryte).
Toxicologie. — Les sels d'alumine sont rarement employés dans un but criminel. Leur saveur astringente, les doses énormes qu'il faudrait employer, s'y opposent. De plus ils sont rapidement rejetés à cause de leur action vomitive L'alun peut cependant produire des empoisonnements, mais dans un cas particulier qui a été signalé dernièrement. Ajouté à la crème d'un gâteau de saint-honoré, dans le but plus ou moins prouvé de lui donner plus de volume et de consistance, cet alun se trouvant ensuite en présence du cuivre des bassins, aurait formé du sulfate de cuivre. La présence de l'alun ne doit éveiller l'attention dans une expertise légale, que lorsqu'il se trouve en proportions considérables et encore à l'état de sel soluble, car certains sels insolubles peuvent avoir été introduits par mégarde dans l'économie.
La destruction des matières organiques se fait par le chlorate de potasse et l'acide chlorhydrique (voyez le procédé général), et dans le résultat même de l'opération, on recherche l'alumine à l'aide des réactions que nous avons indiquées.
L'alun, qui permet d'employer des farines avariées et de leur faire prendre une plus grande quantité d'eau, doit être recherché dans les cendres.
Dans le vin, qu'il sert à clariiier, on le retrouve dans les cendres du résidu de l'évaporation, qu'on traite par l'acide azotique. On fait bouillir le liquide liltré avec la potasse. Le nouveau liquide filtré laisse déposer de l'alumine pure, quand on le traite par du chlorure d'ammonium. Procédé sensible au millième (Romei et Sestini).
AL,UW. Cliimic et pharmacologie, il iwW orf/<Ha<re. —
Sulfate double d'alumine et de potasse. Alumen, sulfas aluminico-polassicus : — (SO*)''Ar- + ^O'^K^ + 24H-0. Composition en centièmes :
Sulfate de potasse 48.35
— d'.'ilumiiip 30.07
Eau 45.58
L'alun est connu depuis les temps les plus reculés. L'Europe le tirait autrefois de Hocca (aujourd'hui Edesse) en .Syrie, d'oîi le nom d'alun de roche sous lequel il était connu. On l'y préparait avec un alun naturel, l'alunite, qui n'est que de l'alun ordinaire plus de l'alumine. Sa fabrication fut introduite en Italie, au xv« siècle, par un Génois, Jean de Castro, qui découvrit auprès de Civita-Vecchia un gîte d'alumine. Plus tard, on prépara en Allemagne, en France et en Angleterre avec des schistes alumineux un produit inférieur à celui de l'Italie. Leblanc, vers 180:2, parvint à l'égaler, et, vers la même époque, Chaptal indiqua le moyen de l'obtenir avec des argiles, de l'acide sulfurique'et des sels de potasse.
L'alun se prépare, dans l'industrie, par différents procédés: 1" Au moyen de l'alunile. Ce composé n'étant que du sulfate d'alumine et de potasse, plus de
l'alumine, il sufdt de le griller pour détruire l'affinité qui relie entre eux ses principes constituants. On obtient ainsi de l'alun calciné, plus de l'alumine. Le premier composé, en présence de l'eau, s'hydrate lentement, puis se dissout, et l'alumine insoluble se précipite : c'est l'alun de roche ou de Rocca.
La fabrication de l'alun est encore plus simplifiée à Pouzzole près de Naples. L'alun s'y trouve tout fait, et un simple lavage à l'eau chaude suffit pour l'isoler.
2° Au moyen des schistes alumineux contenant des pyrites de fer (sulfure de fer) et des matières bitumineuses.
En calcinant ce mélange à l'air libre, les schistes se désagrègent et deviennent facilement attaquables. Les sulfures de fer se convertissent en acide sulfurique et en fer oxydé. Une partie de cet acide se combine au fer, l'autre à l'alumine. Le sulfate de proloxydc de fer s'oxygénant de plus en plus, passe à l'état de sulfate de sesquioxyde, qui esta son tour décomposé par l'alumine. (Juand la combustion est achevée, on lessive les cendres, et par concentration, il se dépose d'abord du sulfate ferrique insoluble, puis du sulfate d'alumine. Les eaux mères en renferment une grande quantité. En leur ajoutant du sulfate de potasse ou du chlorure de potassium, on obtient par des cristallisations répétées l'alun ordinaire.
3° Enfin le procédé de Chaptal appliqué à Paris consiste à traiter l'argile de Vanves (silicate d'alumine) par l'acide sulfurique. On calcine ; on reprend par l'acide sulfurique et par les sels de potasse.
Propriétés. — Les aluns que l'on obtient par ces différents procédés présentent des propriétés physiques spéciales qui influent sur leurs prix commerciaux.
Ainsi l'alun de Rome est cubique et légèrement coloré en rose par une très petite quantité de sesquioxyde de fer insoluble, et par conséquent sans influence dans les applications de ce sel. Il contient surtout un peu d'alumine libre, qui, précipitant l'oxyde de fer, s'oppose à sa présence en quantités appréciables.
L'alun préparé avec les schistes ou les argiles et l'acide sulfurique cristallise en octaèdres transparents; il diffère du premier en ce qu'il contient 5 à 7 millièmes de sulfate ferrique, dont la présence est nuisible dans certaines industries. On peut le ramener à l'état cubique, c'est-à-dire pur, en versant dans sa solution un peu de carbonate de potasse qui précipite le fer, puis un sous-sulfate d'alumine. En agitant la liqueur, ce dernier précipité se redissout, et par cristallisation, on obtient, après séparation du sulfate de fer, un alun cubique identique à l'alun de Rome. 11 ne faut pas chauffer au delà de 40% car à .50°, le sous-sulfate d'alumine se dépose, et l'on n'obtient plus qu(! des cristaux octaédriques, c'est-à-dire impurs.
L'alun est incolore, inodore, à saveur d'abord sucrée, puis styptique et acide. Ses cristaux s'offleurissent à la surface. Sa dissolution rougit le tournesol. 11 se dissout dans 18 parties d'eau froide et dans 0.7.5 d'eau bouillante. Ces dissolutions présentent les mêmes phénomènes de sursaturation que le sulfate sodique; il estinsoluble dansl'alcool. Soumis àl'actionde la chaleur, il fond d'abord dans son eau de cristallisation. Si on le refroidit, il prend alors l'aspect vitreux. Chauffé davantage, il perd toute son eau, augmente considérablement de volume en formant au-dessus du creuset une sorte de champignon volumineux. 11 est alors anhydre et prend le nom d'alun calciné. Dans cet état, il ne se
ALUN