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ou hydrochlorique faible décèlent à l'instant la nature de cette base j 4° la solution de ce sel pur, suffisamment concentrée, précipite par les solutions de nitrate d'argent et de proto-nitrate de mercure -, le précipité formé par le premier nitrate est en gros flocons blancs cristallins , solubles entièrement dans une grande quantité d'eau distillée , le second est blanc , grisâtre et micacé , très peu soluble dans l'eau : les acides oxalique et tartrique en solution concentrée précipitent aussi ce sel par suite de la formation ^\xn hi-oxalate et d'un hilartrated'arnmonîaque. qui sont difficilement solubles dans l'eau froide , enfin la solution de biclilorure de platine produit comme avec tous les sels ammoniacaux un précipité jaune orangé. Acétates DE CUIVRE. {Deuto-acétates.) Acétates cuivriques. Berz.

L'acide acétique produit cinq composés particuliers, avec le deutoxide ou bioxide de cuivre -, deux seulement sont employés soit en médecine, soit dans les arts, savoir : le deuto-acétate de cuivre neutre (acétate cuivrique) et le sous deuto-acétate, acétate-bibasique ou bicuivrique.

Le premier de ces sels désigné dans le commerce sous le nom de verdet cristallisé, se présente sous forme de prismes rhomboïdaux d'un vert bleuâtre, légèrement efflorcscents à l'air sec. Sa saveur est âpre et désagréable, il est soluble entièrement dans cinq fois son poids d'eau bouillante qu'il colore en bleu verdâtre.

Cojnposilioii. Cet acétate neutre cristallisé renferme 1 atome d'eau ou 90,01 de deuto-acétate de cuivre et 8,99 d'eau de combinaison. Ce sel anhydre est formé de :

Acide acétique o6,48 ou 1 atome.

Bi-oxide de cuivre. . 13,52 1 atome.

100,00 Sa fonnule est Cu A.

Caractères distinctifs : 1" Ce sel re'duit en poudre et projeté sur un charbon incandescent, pétille léf;èrement , se fond en répandant des vapeurs piquantes d'acide acétique, qui entraînent avec elles une portion d'acétate qui les colore eu jaune verdâtre; il reste sur le charbon une tache rougeâtre de cuivre métallique, qui passe bientôt au noir en s'oxidant à l'air.

2° En chauffant dans une fiole une portion de ce sel pulvérisé avec de l'acide sulfurique concentré, il s'en exhale bientôt l'odeur piquante et caractéristique de l'acide acétique.

5" La solution aqueuse de ce sel est bleue un peu verdâtre, elle précipite en flocons bleu-ciel par la potasse ; ce précipité se redissout en totalité dans un excès d'ammoniaque, si le sel est pur, et produit alors une belle solution bleu foncé; l'acide hydrosulfurique et la solution de protosulfure de potassium donnent un précipité noir, le cyanure de fer et de potassium un précipité rouge-marron, enfin des lames de fer et de zinc décapées en séparent du cuivre métallique.

Sous DEUTO-AcÉTATE DE CUIVRE. (Acélate bibasique ou hi-cuîvrique. Berz.).

On connaît vulgairement ce sel sous le nom de vert de gris.Wtç, présente en masse amorphe, friable, micacée dans son intérieur, colorée tantôt en bleu-clair, tantôt en vert plus ou moins bleuâtre ; sous le premier aspect le sel paraît être un acétate de cuivre sesquibasique et le second, qui est le plus commun dans le commerce, est un acétate bi-basique. Mis en contact avec l'eau froide, il se décompose et se transforme en acétate neutre, qui se dissout et en acétate tribasiquc insoluble, qui se sépare au fond du liquide en flocons bleu-ciel pale. Cette action de l'eau permet donc de distinguer ce sel du premier. -

ACÉ j.

Composition. Cet acétate bibasique est hydraté, il ren-

ferme :

Acide ace'tique 27,83 ou 1 atome.

Bioxide de cuivre. . . 42,92 2 atomes. Eeau 29,22 6 atomes.

99,99 Sa formule est donc =: (Cu'^ A -{- -H^).

Caractères dîstinctîfs : 1° Le vert de gris mis sur ua charbon rouge de feu, noircit bientôt sans se boursoufler, exhale une odeur piquante de vinaigre faible, et laisse un résidu abondant d'abord d'une teinte rougeâtre, qui brûle peu à peu à l'air et devient noir. Ce re'sidu friable, de'taclié du charbon, se dissout à chaud dans l'acide nitrique faible en donnant une dissolution bleue pâle, qui se comporte avec les réactifs, comme la solution des sels à base de deutoxide de cuivre.

2" L'acide sulfurique concentré chauffé avec une portion de ce sous sel , en dégage de l'acide acétique.

5" Traité par l'eau froide, ce sel se décompose comme nous l'avons exposé plus haut en acétate neutre , qui se dissout en acétate tribasique insoluble. Ce dernier reste Insoluble sous forme d'un précipité floconeux bleuâtre. La partie dissoute dans l'eau présente avec les réactifs tous les phénomènes qu'on remarque avec la solution d'acétate neutre de cuivre.

Acétate de biercure. {JProto- acétate et deuto-acétaie).

Proto-acétate de mercure. {^Acétate mercureux. berz.).

Celte combinaison qu'on obtient toujours par double décomposition , en versant une solution de proto-nitrate de mercure , aussi neutre que possible dans une solution d'acétate de potasse ou de soude, se présente en une masse

^ ACÉ

blanche, micAcée,llexible, formée de lé^jères paillettes brillantes, douces au toucher et qui noircissent au contact de la lumière. »

Cet acétate, d'une légère saveur styptique, est très peusoluble dans l'eau froide, il se dissout en petite quantité dans l'eau chaude et cristallise par le refroidissement en petites écailles blanches transparentes -, cette solution s'altère par l'ébullilion , elle dépose du mercure en poudre j]Tise et se transforme en partie eu deuto-acétate.

Com.posilion. Ce sel qui est anhydre, contient sur 100 parties.

Acide acétique 19,54 ou 1 atome.

Protoxide de mercure . 80.46 1 atome.

Sa formule est ïî-g A.

Caractères distinctijs. 1" Le proto-acétate de mercure se décompose avec facilité à une légère chaleur, à peine a-t-il louché le charbon incandescent sur lequel on le projeté qu'il noircit, répand une odeur piquante de vinaigre en dégageant une fumée grisâtre et ne laissant aucun résidu sur le cliarbon. Si l'on expose sur le trajet de la vapeur que dégage ce sel , un papier bleu de tournesol mouillé, il rougit et se recouvre immédiatement d'une pellicule grisâtre, miroitante, formée de mercure très divisé. En plaçant dans le courant de cette même vapeur une petite lame d'or ou de cuivre , les parties qui en sont touchées deviennent grises -, la lame d'or prend de suite l'éclat argentin par son frottement contre un bouchon de liège, et la lame de cuivre n'acquiert cet éclat et cette blancheur argentine , qu'en la frottant avec le bouchon imprégné d'acide nitii([ue faible.

2° Délayé dans une petite quantité d'eau , de manière à eu former une bouillie épaisse, ce sel dégage des vapeurs

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d'acide acétique, par l'action de l'acide sulfuri que concentre.

5° Dissous dans l'eau chaude sa solution est précipitée en flocons noirs par la potasse, la soude, l'ammoniaque et l'eau de chaux ; l'acide hydro-sulfurique y produit un précipité noir, l'acide hydrochlorique un précipité blanc, très abondant , la solution d'iodure de potassium un précipité jaune verdâlre , enfin en plongeant une lame de cuivre décapée dans une partie de celte solution acidulée par quelques gouttes d'acide nitrique, cette lame se recouvre à l'instant d'une couche grise de mercure divisé, qu'on rend brillante par le frottement.

Deuto- ACÉTATE DE MERCURE. [Acêtate tnercîirique).

Ce sel qu'on forme directement en saturant à chaud , l'acide acétique à 4° par le deutoxide de mercure pulvérisé, se présente en tables quadrilatères , demi-transparentes , d'un éclat nacré. Exposé à l'air libre il perd une partie de son acide, devient jaune en se transformant en sel basique^ il est très soluble dans l'eau qui en dissout le quart de son poids à la température ordinaire.

Composition. La deuto-acétate de mercure cristallisé est comme le sel précédent anhydre, il contient :

Acide acétique. . . . 51,88 ou 1 atome. Bioxide de mercure. 68,12 1 atome.

Sa formule est =: ][g A.

Caractères distinciif s : 1° Placé sur un charbon ardent, cet acétate noircit sur les bords et dégage en se boursouflant des vapeurs d'acide acétique, mêlées de vapeurs mercurielles-, après la déconiposition totale du sel, il reste une matière charbonneuse légère qui brûle aussitôt sans résidu au contact de l'air.

^f» L'acide sulfurique en dégage sur le champ de l'acide acétique.

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5* La solution aqueuse est îd colore , d'une saveur styptique ; la potasse et l'eau de chaux y produisent un précipite jaune, l'ammoniaque un précipité blanc floconneux; l'iodure de potassium un précipité rouge coquelicot; l'acide hydrosulfurique un précipité noir -, enfin une lame de cuivre plongée dans cette solution en réduit le mercure qui s'y attache comme dans la solution du proto-acétate.

Acétate de morphine. [Acétate inorphique, Berz.)

Ce sel préparé en saturant l'acide acétique faible, par de la morphine pure, et évaporantla dissolution jusqu'à siccité, se présente en masse blanche, amorphe, grenue et pulvérulente, d'une saveur amère désagréable; par une évaporalion spontanée dans ime étuve, ce sel peut être obtenu cristallisé en aiguilles qui se réunissent en faisceaux. C'est sous le premier état qu'on le rencontre dans les pharmacies pour l'usage de la médecine.

L'acétate de morphine est soluble dans l'eau et l'alcool, mais quand il a été évaporé à siccité ou qu'il est resté exposé à l'air longtemps, il a perdu une partie de son acide, et il ne se redissout alors totalement dans l'eau qu'en ajoutant quelques gouttes d'acide à la liqueur.

Composition. Quoique ce sel n'ait pas été analysé, on ne peut douter qu'il soit formé comme les autres sels neutres à base organique, d'un atome d'acide uni à un atome de morphine, par conséquent, il doit contenir sur cent parties.

Acide acétique L"),72 ou 1 atome.

Morphine 80,28 1 atome.

+ Sa formule est donc Mo A. "••

Caractères distinctifs. i^ Exposé au feu l'acétate de morphine fond , se boursoufle beaucoup en noircissant et

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répandant une fumée abondante d'une odeur empyreumatique; le charbon brillant et spongieux qui en provient calciné dans une cuiller de platine à la flamme d'une lampe à esprit de vin , brûle sans résidu.

2° Humecte d'acide sulfurique concentré et de quelques gouttes d'eau, il laisse dé^jageràTaide d'une douce chaleur des vapeurs d'acide acétique faible.

5° L'acide nitrique concentré mis en contact avec une petite portion de ce sel, lui donne àVinstant une couleur rouge de sang qui passe à l'orangé et ensuite au jaune; mais ce phénomène appartient aussi à une autre base organique et à ses composés (la brucine et ses sels).

4" Un caractère tout particulier à la morphine et à ses combinaisons salines , c'est, d'après les curieuses observations de Sérullas, de décomposer l'acide iodique dissous dans l'eau. En mettant en contact à la température ordinaire une solution d'acide iodique avec un seul grain d'acétate de morphine, la liqueur se colore en rouge brun ])ar l'iode mis en liberté, et l'odeur de ce dernier devient à l'instant manifeste. Un centième de grain suffit pour produire un effet sensible , mais pour déceler dans ce cas la présence de l'iode mis en liberté, il faut dissoudre le sel dans quelques gouttes de solution d'amidon et y ajouter avec un tube de l'acide iodiquej la couleur bleue qui apparaît par l'iodure d'amidiue alors formé, indique clairement la décomposition de l'acide iodique. Nous avons observé qu'un effet non moins sensible et plus prompt se produisait en plaçant une goutte de solution d'acide iodique , sur un papier collé superficiellement avec de l'amidon , et y portant une parcelle d'acétate de morphine, la partie mouillée prend en quelques secondes une teinte bleue piononcée.

5" Lorsqu'on humecte une petite quantité d'acétate de morphine avec une solution de persulfate de fer ou de per-

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chlorure de fer neutre , le mélange prend , d'après l'observation due à M. Robinet, une couleur bleue foncée qui disparaît par une addition d'acide.

6' La solution aqueuse et concentrée d'acétate de morphine précipite en flocons blancs par la potasse , la soude et l'ammoniaque-, mais un excès de ces bases redissout le précipité, si la solution est primitivement très étendue d'eau. L'infusion de noix de galles par l'acide tannique qu'elle contient précipite de ce sel la morphine à l'état de tannate sous forme de flocons blancs, insolubles dans l'eau.

De Vacetate de morphine considéré sous le rapport de la médecine légale.

Les effets toxiques de l'acétate de morphine , et l'espèce de célébrité acquise par ce sel, en 1824, dans un procès plaidé devant la cour d'assises de la Seine, nous ont fait un devoir, dans l'intérêt et le but de cet ouvrage, d'exposer les moyens à employer pour démontrer la présence de ce composé dans les empoisonnements sur l'homme et les animaux.

Nous ne pouvons mieux faire pour remplir cette tâche que d'emprunter aux divers mémoires qui ont été publiés sur ce sujet, et en particulier à ceux de MM. Orfila et Lesueur, ce qui se rattache à cette question. Nous nous permettrons de joindre aussi ce que nos travaux sur cette matière ont pu nous apprendre.

L'homme de l'art chargé de faire les opérations nécessaires pour constater l'empoisonnement par l'acétate de morphine, devra soumettre à l'action des réactifs mentionnés plus haut , le reste de la substance qu'on supposera avoir occasionné la mort-, il traitera cette substance ainsi que sa solution aqueuse, par les moyens que nous avons fait connaître aux caractères distinclifs de ce sel. Il

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dirigera aussi ses recherches sur les matières vomies, et sur celles qui auraient été recueillies dans les organes digestifs après la mort.

Lorsque les matières sur lesquelles porte son examen sont liquides, il importe, après les avoir filtrées, de les faire évaporer à une douce chaleur dans une capsule de porcelaine , de traiter l'extrait par l'alcool à 40 bouillant et de séparer par la filtration ou la décantation, la portion insoluble -, la solution alcoolique évaporée de son côté, fournit un extrait dans lequell'acétate de morphine cristallise, s'il est en quantité un peu forte , ou dans lequel on dénote sa présence par les réactifs. Si les matières extraites des organes sont solides , on doit les fairebouillir dans une capsule avec de l'eau distillée , acidulée par de l'acide acétique ou hydrochlorique , et agir sur le liquide comme ci-dessus. Dans la plupart de ces recherches , les liquides qu'on extrait étant plus ou moins colorés, il importe de les décolorer, soit avec du charbon animal puriiîé, ou comme nous l'avons pratiqué, de précipiter le liquide coloré par l'acétate de plomb tribasique, de filtrer, et d'y faire passer un courant de gazacidehydro-sulfurique, pour séparer l'excès de selplombique employé. C'est à l'aide de ces divers procédés qu'il nous a été souvent possible de démontrer la présence de petites quantités de ce sel dans l'estomac où dans les intestins d'animaux empoisonnés par cette substance.

Ces moyens mis en pratique par MM. Orfila et Lesueur, dans leurs recherches sur les exhumations juridiques , leur ont permis de conclure à la possibilité de constater, plusieurs mois après la mort, la présence de l'acétate de morphine ou de la morphine dans le canal digestif d'un individu qui aurait été empoisonné par une préparation de ce genre. {Traité des exkumatioiis , tome 2, page 505).

Acétates de plomb. Deux de ces combinaisons sont

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surtout employées savoir : le proto-acétate de plomb et le proto acétate tribasique.

Proto-acétate de plomb. [Acétate plombique, Berz.)

Ce sel neutre connu dans le commerce sous les noms de sel de Saturne, sucre de saturne ou de phtnh, en raison de sa saveur sucrée, se prépare en grande quantité pour les besoins des arts, en dissolvant à chaud de la lilharge en poudre dans levinaigre distillé ou dans du vinaigre de bois purifié jusqu'à saturation, évaporant le produit et faisant cristalliser.

L'acétate neutre de plomb ainsi obtenu est en cristaux blancs aiguillés qui sont des prismes allongés à quatre pans terminés par des sommets dièdres. Sa saveur est d'abord sucrée , puis astringente. Exposé à l'air , il s'efïleurit, devient opaque et pulvérulent à sa surface. L'eau et l'alcool le dissolvent.

Composition. Cet acétate neutre cristallisé renferme 14,2 d'eau pour cent ou 3 atomes^ desséché il contient alors :

Acide acétique 51,5 ou 1 atome.

Protoxide de plomb . . 08,5 1 atome.

Sa formule est = (Pb  + H^).

Caractères distinctifs. 1" Placé sur un charbon ardent ce sel fond, se boursoufle aussitôt en émettant des vapeurs piquantes d'une odeur de vinaigre, et laisse après sa décomposition du protoxide de plomb en masse jaune-orangé qui se réduit en nombreux globules brillants de plomb métallique, lorsqu'on active la combustion du charbon.

2° Délayé avec un peu d'eau, de manière à former une bouillie épaisse , l'acide sulfurique concentré en dégage

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aussitôt par la chaleur qui se produit l'odeur piquante et caractéristique de l'acide acétique.

5° Dissous dans l'eau, sa solution est incolore, elle rougit faiblement le papier bleu de tournesol, précipite en hlanc par l'acide sulfurique et par les solutions de potasse et d'ammoniaque, par les sulfates, les carbonates alcalins et le cyanure de fer et de potassium 5 l'acide hydrosulfurique et la solution de protosulfure de potassium y produisent un précipité noir floconneux, Tiodure de potassium un précipité jaune bouton d'or, le chrômate dépotasse un précipité jaune-oranpjé, enfin une lame de zinc plongée dans cette solution en sépare le plomb métallique qui se dépose eu petites lames très brillantes à sa surface.

Usages. L'acétate de plomb dissous dans l'eau est employé dans les laboratoires pour reconnaître l'acide hydrosulfurique, soit dans les mélanges gazeux, soit en solution dans les eaux minérales-, sa présence est indiquée par la formation d'un précipité noir floconneux (proto-sulfure de plomb) dont le poids, après sa dessication , permet de calculer celle de l'acide hydrosulfurique. Un papier blanc imprégné de cette solution peut servir^vec avantage pour s'assurer de la présence de cet acide dans les mélanges gazeux. La propriété dont jouit l'acétate de plomb d'être précipitéparlaplupartdesacidesorganiquesetlesprincipes colorants qui s'unissent à son oxidc pour former des composés insolubles, rend sa solution précieuse dans une foule de circonstances en analyse organique.

Acétate de plomb tribasique {sous-acétate de plomb).

Acétate triplombique (herz.).

Ce sel désigné d'abord sous le nom à^ extrait de saturne est encore coimu par ce nom en pharmacie et en médecine. On l'obtenait autrefois en sursaturant le vinaigre avec de la litharge en poudre et concentrant la dissolution : ainsi préparé, il se présentait sous l'aspect d'un liquide siru-