III

8t MÉTAUX PROPREMENT DITS.

UB peu nets sont très-rares ; ils ont la forme de tables hexagonales, dérivant du rhomboèdre . Il est gris bleuâtre, d'une faible dureté ; il tache les doigts, le papier et la porcelaine ; ce caractère permet de le reconnaître immédiatement. Il est facilement attaqué par les acides oxydants, et lentement dissous par l'acide chlorhydrique concentré avec dégagement d'hydrogène sulfuré*

Analyse. — On ne doit faire l'analyse du sulfure de molybdène que pour déterminer sa composition exacte ; on opère sur des échantillons choisis et parfaitement purs. Deux séries d'opérations sont nécessaires, l'une pour doser le soufre, l'autre pour évaluer le molybdène, et surtout pour démontrer que le minéral ne renferme pas d'autres métaux*

Dosage du soufre. -^ C'est là la partie la plus importante de l'analyse, car, lorsqu'on a dosé le soufre avec exactitude et con* staté Tabsence de métaux étrangers, on peut déterminer le molybdène par différence, et obtenir par ce métal une exactitude plus grande que par un dosage direct.

On met 1 gramme du minéral porphyrisé dans une dissolution concentrée de potasse pore ; on chauflfe pendant plusieurs heures à une température voisine de 100 degrés; on fait ensuite arriver un courant de chlore. L'oxydation du métal et du soufre so fait avec une grande rapidité ; en quelques minutes tout est dissous, et on peut cesser de faire arriver le chlore. Le dosage du soufre se fait alors en suivant la marche que nous avons indiquée dans notre premier volume; cependant la présence de l'acide molybdique dans la liqueur oblige à prendre quelques précautions spéciales.

On acidifie par l'acide chlorhydrique, on chasse le chlore à une douce chaleur ; on verse du chlorure de bariùm. Au lieu de chauffer àl'ébullition pour rassembler le précipité de sulfate de baryte, on le laisse se déposer lentement à la température ordinaire ; on le lave ensuite à plusieurs reprises, par décantations, avec de l'eau acidulée par l'acide chlorhydrique, et en évitant toujours de faire chauffer. On parvient ainsi à empêcher la précipitation partielle de Tacide molybdique, qui aurait lieu certainement si la liqueur chlorhydrique était chauffée jusqu'à 100 degrés. Après cinq ou six décantations faites à froid, on peut admettre que le précipité ne renferme plus d'acide molybdique ; ou achève le lavage à l'eau

MOLYBDÈNE. 83

bouillante, on sèche, on calcine au rouge sombre, et on ti*aite par Veau chargée d'un peu d'acide chlorhydrique et de chlorure de barium. On pèse enfin le sulfate de baryte calciné.

Dosage du molybdène. ^ On traite par Teau régale une nouvelle quantité, de i à 2 grammes, du minéral, sans chercher à dissoudre la totalité du soufre ; lorsque le métal est entièrement dissous, on ajoute à la liqueur acide de Teau, de Fammoniaque et du sulfhydrate. La dissolution complète est une preuve à peu près certaine de l'absence des métaux étrangers.

L'analyse est alors terminée, on calcule le molybdène par différence. Lorsqu'il se forme un précipité de sulfures insolubles dans le sulfhydrate, on les recueille sur un filtre, et on en fait l'analyse. On traite ensuite la liqueur filtrée par l'acide chlorhydrique, et on pèse le molybdène à l'état do sulfure MoS% avec les précautions précédemment indiquées.

MOLTBDATC DE PLOMB.

On a trouvé le molybdate de plomb dans un certain nombre de localités, accompagnant d'autres espèces minérales du plomb, et presque toujours mélangé avec elles d'une manière assc2 intime. Le molybdate en cristaux isolés est très*rare ; les cristaux les plus nets proviennent des mines de Bleyberg^ en Carînthîe.

Nous ne pouvons considérer ici que le molybdate isolé. Les cristaux sont d'un jaune un peu brunâtre ; ils ont un éclat gras qui rappelle celui de la cire ; leur forme primitive est le prisme droit à base carrée ; cette forme est extrêmement rare ; la plupart des cristaux sont en lamelles rectangulaires, ou en octaèdres.

Le molybdate de plomb est facilement attaqué par les acides ; il est complètement décomposé par les carbonates alcalins, par voie humide et par voie sèche.

ANALYSE. — Le minéral bien porphyrisé est mélangé intimement avec cinq parties de carbonate de soude; le mélange est chauffe dans un creuset de platine, et sous le moufle d'un four de coupelle, jusqu'à fusion parfaite ; on maintient la fusion pendant un quart d'heure environ, en ayant soin de remuer trèsfréquemment avec la spatule. On laisse refroidir, et on traite par l'eau bouillante.

L'acide molybdique passe en entier en dissolution, à l'état de

a* MÉTAUX PROPREMENT DITS.

molybdate de soude ; la liqueur contient en outre l'excès de carbonate alcalin. La partie insoluble renferme la totalité du plomb à l'état de carbonate, avec une petite quantité d'oxyde de fer, qu'on a trouvé dans les cristaux les plus purs. La séparation de l'acide molybdique et des oxydes métalliques étant ainsi effectuée, l'analyse ne présente plus que les difficultés ordinaires.

Détermination de f acide molybdique. — Dans la liqueur alcaline on fait arriver un courant rapide d'hydrogène sulfuré ; on ajoute du sulfhydrate sulfuré d'ammoniaque en grand excès ; on bouche la fiole, et on laisse en repos pendant vingt-quatre heures, afin d'obtenir la transformation complète du molybdate en sulfomolybdate. On décompose ensuite les sulfures alcalins par l'acide chlorhydrique ; on pèse le molybdène à l'état de sulfure MoS', en prenant les précautions que nous avons déjà indiquées. Le poids du sulfure sert à calculer la proportion de Tacide molyddique.

Dosage des oxydes de plomb et de fer. — Le carbonate de plomb et le peroxyde de fer sont traités par l'acide chlorhydrique trësétendu. Dans la liqueur acide, le plomb est précipité à l'état de sulfure par l'hydrogène sulfuré. Le«ulfure de plomb est ensuite transformé en sulfate,, par les procédés que nous exposerons dans le chapitre consacré au plomb ; d'après le poids du sulfate de plomb, on calcule l'oxyde.

Pour déterminer l'oxyde de fer, on chauffe la liqueur acide jusqu'à l'expulsion totale de l'hydrogène sulfuré ; on sépare par filtration le soufre qui s'est rassemblé par l'action de la chaleur. La liqueur claire contient alors le fer à l'état de protoxyde ; on peroxyde le fer par le chlore ou par l'acide azotique ; on précipite enfin le peroxyde de fer par l'ammoniaque, et on le pèse après lavage, dessiccation et calcination .