PHOSPHATE D'AMMONIAQUE

Le phosphate d'ammoniaque est employé très-rarement pour précipiter la magnésie, et seulement lorsqu'on n'a pas à sa disposition du phosphate de soude suffisamment pur. Le réactif que livrent les fabricants est ordinairement assez pur pour être utilisé sans examen préalable. Il faut l'employer en proportion trèslimitée, dans des liqueurs un peu étendues et peu chargées d'ammoniaque, parce qu'il est très-peu soluble dans les hqueurs qui contiennent beaucoup d'ammoniaque libre.

Dans l'industrie on se sert du phosphate d'ammoniaque seul, ou du phosphate mélangé avec du borate ou du siUcate, pour préserver les étoffes de l'incendie. On plonge les étoffes dans une dissolution plus ou moins concentrée de ces divers sels, et par là leur aspect extérieur ne se trouve pas changé d'une manière trop sensible. Lorsque les étoffes ainsi préparées se trouvent soumises à une température très-élevée, l'ammoniaque se volatilise, en même temps que la matière organique des tissus se décompose et se charbonne ; les acides minéraux forment à la surface un vernis qui s'oppose à l'inflammation.

n peut être utile ou curieux d'examiner la dissolution des sels

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ammoniacaux employés pour cet usage; cet examen entraîne à des opérations assez délicates. Il faut chercher et doser Tarnmoniaque, les acides phosphorique, silicique et borique ; il est nécessaire de constater la présence ou l'absence de l'acide carbonique, de Tacide chlorhydrique, de l'acide sulfurique, et de petites quantités d'alcalis fixes. Les opérations de l'analyse qualitative étant les mêmes que celles qui doivent être faites pour les dosages, il faut procéder comme si la liqueur contenait réellement tous les corps énoncés plus haut, et chercher à les déterminer avec exactitude.

r On dose Tacide carbonique en traitant un volume déterminé do la liqueur par l'acide chlorhydrique, en chauffant peu à peu jusqu'à TébuUition, et en recevant le gaz dans une dissolution ammoniacale de chlorure de barium; on pèse le carbonate de baryte.

2" On acidifie par l'acide azotique un certain volume de la liqueur ; on étend d'eau et on laisse pendant quelques jours en repos, afin de faciliter le dépôt de la silice, dans le cas oii la liqueur proposée en renferme une quantité appréciable ; on sépare le précipité, et on verse de l'azotate d'argent ; on calcule l'acide chlorhydrique, s'il y a Heu, diaprés le poids du chlonlre d'argent.

3** On précipite l'acide sulfurique par le chlorure de barium, en prenant des précautions analogues ; on acidifie la liqueur par l'acide chlorhydrique, on étend d'eau, et on laisse la silice se déposer par un repos prolongé ; en opérant ainsi, il n'est pas utile de tenir compte de la petite quantité de silice qui peut se trouver avec le sulfate de baryte.

4** L'évaluation de l'acide phosphorique offre de plus grandes difficultés ; il faut d'abord acidifier par l'acide azotique, évaporer lentement à siccité, et reprendre par l'acide azotique. On sépare ainsi la silice, et on la pèse lorsqu'elle se trouve en quantité suffisante : de plus on expulse la majeure partie de l'ammoniaque par suite de la décomposition de l'azotate. On évapore de nouveau la liqueur, et on calcine doucement le résidu, dans le but de détruire l'acide azotique ; on traite ensuite la matière calcinée par une dissolution faible de potasse, par l'acide fluorhydrique et l'acide sulfurique ; on évapore et on chauffe peu à peu jusqu'au rouge sombre. Il ne reste plus alors d'acide borique dans le résidu ; on le traite gar Teau, et on précipite l'acide phosphorique

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par le sulfate de magnésie ammoniacal ; on pèse l'acide phosphorique à Tétat de phosphate Ao magnésie.

5** Pour évahicr les alcalis fixes, il faut d'abord séparer la silice par Facide azotique, révai)oration à sec, et la reprise par l'acide azotique. On évapore de nouveau à sec, afin de détruire au moins une partie de l'acide azotique; on reprend par l'eau et on ajoute à la liqueur un faible excès de baryte pure ; on évapore encore une fois, et on reprend par Teau. La dissolution ne contient plus ni acide phosphorique ni acide sulfurique, elle renferme seulement les alcalis, un peu de baryte, de l'acide azotique, et peutêtre une faible proportion d'acide borique. On la traite par l'acide sulfurique, on sépare le précipité de sulfate de baryte. On évapore à sec la liqueur filtrée, et on calcine le résidu au rouge très-vif. On peut considérer la matière calcinée comme ne contenant que des sulfates alcalins, et négliger les traces d'acide borique qu'elle peut encore contenir. Dans ces opérations si multipliées il est impossible d'éviter les pertes; la détermination des alcalis est plutôt qualitative que quantitative. Il faudrait d'ailleurs analyser encore les sulfates, peser l'acide sulfurique contenu, et séparer la soude- de la potasse, pour obtenir des renseignements un peu complets sur la composition de la liqueur proposée.

G** L'évaluation de l'acide borique est encore plus difficile que celle des alcalis, ou, pour mieux dire, elle est tout à fait impossible. Pour reconnaître la présence de cet acide, il faut d'abord chasser l'ammoniaque en évaporant un volume un peu grand de la liqueur, après avoir mis en suspension un excès d'hydrate de plomb ; le liquide, amené en consistance sirupeuse, est légèrement acidulé par l'acide sulfurique, étendu avec de l'alcool, et enfin enflammé. La présence de l'acide borique est indiquée par la couleur verte de la flamme, et encore ne doit-on admettre le résultat comme bien certain que lorsque la coloration verte est trèsprononcée ; une légère teinte verdâtre pourrait provenir des chlorures alcalins.

Il ne peut, du reste, y avoir d'incertitude, parce que la liqueur, d'après sa destination, ne contient pas de borates ou bien en renferme une proportion très-notable.

Lorsque cette expérience qualitative a constaté la présence de l'acide borique, on est fort embaiTassé pour déterminer cet acide ; on ajoute à un certain volume de la liqueur un petit excès d'hy-

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draie de plomb, contenant un poids connu d'oxyde anhydre, on évapore à sec en agitant constamment, on chauffe le résidu un peu au-dessus du rouge sombre, dans une capsule de platine, tarée d'avance. On pèse après refroidissement ; l'augmentation du poids de la capsule comprend : les alcalis, l'oxyde de plomb, l'acide borique, l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, la silice et le chlore. Gomme ce dernier se trouve à l'état de chlorure, il en résulte une cause d'erreur dans les calculs suivants. On traite cette matière d'abord par l'acide fluorhydrique, ensuite par l'acide sulfurique ; on évapore et on calcine au rouge ; on expulse par là lu silice, l'acide borique et le chlore,

La matière calcinée contient les alcalis et l'oxyde de plomb, à l'état de sulfates et de phosphates. Il est nécessaire de doser l'acide sulfurique qu'elle renferme, afin de pouvoir calculer, d'après les poids connus des alcalis, de l'acide phosphorique et de l'oxyde de plomb, le poids de l'acide borique, de l'acide silicique et du chlore qui ont été volatilisés. Connaissant d'ailleurs les proportions de l'acide silicique et du chlore, on a l'acide borique par différence.

Les causes d'erreur sont très-nombreuses, elles sont tellement évidentes, qu'il nous parait iuutile d'insister ; on ne peut même pas espérer, pour l'acide borique, une approximation douteuse.