CHAPITRE XII

YTTRIUM. Y^ =402.815.

Uyttrium est à peu près inconnu à Tétat métallique ; on n*a étudié que le composé formé avec l'oxygène, Yyttria^ et encore n est-il pas certain qu'on ait obtenu cette terre à Tétat de pureté. L'yttria se troi^ve dans un petit nombre de minéraux assez rares, d'une composition a^iSez complexe ; ils paraissent être des mélanges de diverses espèces painéralos, et leurs analyses présentent des difficultés à peu près insurmontables.

Lorsqu'on traite ces minéraux dans le but spécial de préparer une ceilaiçe quantité d'yttria pour des études scientifiques, on se trouve en présence des mêmes difficultés, et les chimistes éminents qui se sont occupés successivement de cette question ont retiré des oxydes différents de Vyttria précédemment considérée comme pure. L'examen de Tyttria a conduit à la découverte de deux métaux nouveaux, rerémm. et le terbium; mais les deux oxydes de ces métaux n'ont pas encore été nettement séparés de Tyttria : leurs propriétés spéciales sont encore peu connues, et, par conséquent, nous ne devons pas nous en occuper dans un traité d'analyse. Nous considérerons seulement l'yttria débarrassée de tous les oxydes étrangers, autant que cela est possible dans l'état actuel de la science.

§ 1. — Yttrta. Y<.0.

L'yttria fortement calcinée se présente sous forme d'une poudre blanche un peu jaunâtre, presque aussi hygrométrique que l'alumine, insoluble dans l'eau, et ne se combinant pas avec elle, même par un contact longtemps prolongé. Elle se dissout lentement, mais complètement dans les acides azotique, chlorhydrique et sulfurique, et diffère beaucoup, par cette propriété, des terres que nous avons déjà étudiées. Elle n'est même pas complètement insoluble dans les acides faibles et très-étendus, par exemple dans

Tacide citrique, dans Tacidc acétique. lïyttria ne parait pas se combiner par voie sèche avec les alcalis caustiques : du moins, lorsque Ton fait chauiFer cette base avec les alcalis, ou bien avec les carbonates alcalins, on distingue les grains d'yttria suspendus dans la matière en fusion, et lorsqu'on reprend par Teau, la terre reste en entier insoluble.

L'yttria se combine avec Teau lorsqu'elle est à l'état naissant en contact avec elle, par exemple, lors de la décomposition des sels d'yttria par Tammoniaque ; la composition de l'hydrate est représentée par la formule YtO + HO. H est très-volumineux, gélatineux, et, par conséquent , très-difficile à laver; il est insoluble dans l'eau, et se dissout avec la plus grande facilité dans les acides, même les plus faibles ; il attire l'acide carbonique de l'atmosphère à peu près avec la même rapidité que l'hydrate de magnésie. Il est insoluble dans les liqueurs alcalines, mais il se dissout partiellement dans les dissolutions des carbonates neutres alcahns ; il est plus aisément soluble dans le carbonate d'ammoniaque et dans les bicarbonates alcalins.

L'hydrate d'yttria se contracte beaucoup par dessiccation, et se rassemble en petites masses irrégulières, qui décrépitent vivement lorsqu'on les chauffe un peu brnsquement. L'hydrate desséché et pulvérisé attire encore sensiblement l'acide carbonique de l'air: il ne se dissout plus que difficilement dans les carbonates alcalins et dans le carbonate ammoniaqne ; mais il est toujours aisément soluble dans les acides faibles. Il perd entièrement l'eau combinée au-dessous du rouge vif.

L'yttria décompose les sels ammoniacaux à la température de l'ébullition, et s'empare des acides en expulsant l'ammoniaque : la réaction est bien plus facile pour l'hydrate simplement desséché que pour l'yttria calcinée ; cependant, cette dernière agit encore d'une manière sensible sur les dissolutions concentrées d'azotate, de chlorhydrate et de sulfate d'ammoniaque.

La composition de l'yttria est la suivante :

Tttrium 80,01

Oxygbnc 19,99

L'hydrate contient :

Yltria 91.71

Eau 18,99

YTTRIUM. ASi

GABAGTiBES DES SELS DTTmdA.

L'yttria est une base à peu près aussi énergique que la magnésie; les dissolutions des sels neutres rougissent trës-faiblement la teinture de tournesol. L'yttria forme des sels solubles avec les acides azotique, chlorhydrique, sulfurique, acétique, et des sels insolubles avec les acides carbonique, oxalique, tartrique, phosphorique, arsénique, etc.

Azotate. — L'azotate d'yttria est relativement assez stable ; on peut évaporer à sec sa dissolution, et cbauffèr le résidu au-dessus de 100 degrés, sans volatiliser une partie de l'acide : à une température bien inférieure au rouge sombre, l'azotate commence à perdre de l'acide, mais la décomposition n'est complète que si on chauffe assez longtemps au-dessus de 300 degrés. La décomposition de l'azotate d'yttria est facilitée, comme celle de tous autres azotates, par la présence de l'oxyde de fer, de l'alumine, de divers corps poreux, du sable quartzeux en grains fins. Ainsi, lorsqu'on évapore à sec une dissolution d'azotates d'alumine, d'oxyde de fer, d'yttria, et lorsqu'on chauffe le résidu à 180 degrés environ la majeure partie, quelquefois même la totalité du sel d'yttria est décomposée. Mais, à cette température, l'yttria ne perd pas la faculté de chasser aisément l'ammoniaque des sels ammoniacaux ; on peut la dissoudre en entier en chauffant un peu longtemps le résidu dans une dissolution concentrée d'azotate d'ammoniaque, portée à l'ébullition.

Chlorure. — Le chlorure d'yttrium n'est pas notablement volatil, et n'éprouve aucune décomposition quand on le chauffe dans l'air sec; il est, au contraire, partiellement décomposé quand on le soumet au rôuge sombre à l'action de la vapeur d'eau. La dissolution dans l'eau se comporte à peu près comme celle du chlorure de magnésium ; le chlorure se décompose en partie par l'évaporation à sec; le résidu contient un mélange en proportions variables d'yttria et de chlorure non altéré. Pendant l'évaporation à sec, il ne se perd qu'une proportion très-faible d'yttria, le chlorure n'étant pas notablement entraîné par les vapeurs d'eau et d'acide.

StU foies. — Le sulfate d'yttria est très-stable, il ne commence à perdre de l'acide qu'au rouge sombre, et sa décomposition ne peut être obtenue complète que si on le chauffe très-longtemps

igS MÉTAUX TERREUX.

au rouge presque l)lanc ; l'yllria retient les dernières traces d'acide sulfurique avec plus d'énergie encore que Falumine.

Il est soluble dans F eau, difficilement décomposé par les alcalis caustiques et par V ammoniaque ; ces réactifs précipitent complètement Tyttria, mais le précipité retient une forte proportion d'acide sulfurique, même après des lavages trëa^prolongés, faits avec de Teau bouillante.

L'yttria forme avec la potasse un sulfate double qiû est encore plus stable que le sulfate simple ; il est presque insoluble dans Toau froide, un peu soluble danti x'eau bouillante ; il se dissout lentement dans une dissolution concentrée ou saturée de sulfate de potasse ; il se dissout plus facilement encore dans les sels ammoniacaux, principalement dans le chlorhydrate d'ammoniaque. Il est partiellement décomposé pai- les alcalis caustiques, par voie humide ; les alcalis ont une action plus énergique par voie sèche ; cependant on n'arrive que très-difficilement à enlever à l'y ttria la totalité de l'acide sulfurique, on employant un grand excès de potasse ou de soude, et en faisant chauffer très-longtemps.

Carbojiates. — On n'a pas encore réussi à préparer le carbonate neutre d'yttria, mais on a obtenu Thydrocai^bonate par double décomposition , et le carbonate double d'yttria et d'ammoniaque.

L'hydrocarbonate possède à peu près les mêmes propriétés que l'hydrate ; il est volumineux et gélatineux au moment de sa formation ; il se contracte beaucoup par la chaleur, et ne perd pas encore d'acide carbonique à la température de iOO degrés. U peut être lavé avec assez de facilité après avoir été desséché et pulvérisé ; après ce lavage seulement il peut être soumis à l'analyse, car l'hydrocarbonate non desséché est trop gélatineux pour être purifié par des lavages prolongés, et retient toujours une proportion appréciable de tous les sels que contient la liqueur dans laquelle il a été précipité. On n'a pas indiqué jusqu'à présent la composition exacte de ce composé; peuf^tre est-^lle variable avec les circonstances dans lesquelles il est produit. L'hydrocarbonate desséché, soumis à l'action de la chaleur, com^ mence à perdre une partie de son acide carbonique à une température inférieure au rouge sombre, plus basse certainement que celle qui est nécessaire pour expulser l'eau de l'hydrate. Mais l'yttria calcinée seulement au rouge parait retenir encore un

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peu d'acide carbonique, car elle fait une effervescence sensible quand on la traite par Tacide azotique.

L'bydrooarbouate encore humide se dissout partiellement dans les carbonates neutres alcalins, et complètement dans les bicarbonates et dans le carbonate d'ammoniaque .

Les dissolutions dans les carbonates alcalins se troublent, et baissent déposer une partie* de ryttria, quand on les porte à l'ébuUition ; cependant on n'arrive pas à rendre insoluble la totalité de l'yttria par une éliullition très-prolongée, et même par une évaporation à sec. Les carbonates des alcalis fixes ne doivent jamais être employés pour la précipitation de l'yttria.

La dissolution de Thydrocarbonate d'yttria dans le carbonate d'ammoniaque est assez stable à la température ordinaire ; par l'évaporation lente elle laisse déposer des cristaux dont la composition exacte n'est pas encore bien connue ; ils contiennent de l'ammoniaque, de l'yttria et de l'acide carbonique, et sont considérés comme du carbonate double. Cette dissolution laisse déposer une partie de l'yttria lorsqu'on la chauffe jusqu'à l'ébullition; le précipité se redissout lentement, si, l'action de la chaleur étant un peu prolongée, la dissolution contient des sels ammoniacaux, tels que l'azotate, le chlorhydrate, le sulfate. La dissolution du précipité d'abord formé s'explique dans ce cas par la décomposition des sels ammoniacaux ; il se dégage de l'ammoniaque déplacée par l'yttria de ses combinaisons avec les acides. Lorsque la dissolution renferme seulement du carbonate d'ammoniaque en excès, elle laisse déposer à l'ébullition une partie de Tyttria, qui se redissout par le refroidissement, pourvu que la liqueur contienne encore un excès suffisant de carbonate d'ammoniaque ; par l'évaporation à sec on rend l'yAria complètement insoluble dans l'eau, parce que la totalité du carbonate d'ammoniaque est expulsée par l'évaporation.

Oxcdate. — L'oxalate d'yttria est blanc, un peu lourd, et se rassemble assez facilement quand il est produit par double décomposition, surtout dans les liqueurs trës-faiblemcnt acidulées par l'acide azotique. Il est nettement insoluble dans l'eau, à peine soluble dans l'acide oxalique , et dans l'acide azotique trèsétendu ; mais il se dissout complètement dans les acides azotique et chlorhydrique concentrés; il n'est pas tout à fait insoluble dans l'acide chlorhydrique faible. Les'sels ammoniacaux, les sels

alcalins, la plupart des dissolutions métalliques neutres, exercent presque tous sur lui une action dissolvante assez notable. Dans une liqueur ammoniacale contenant beaucoup de carbonate et d'oxalate d'ammoniaque, l'ozalate d'yttria récenunent précipité se redissout en totalité. H est précipité de nouveau, à peu près complètement, lorsqu'on acidifie légèrement la liqueur par l'acide azotique.

PhospluUe. — Arséniate. — Les composés obtenus par doubles décompositions sont blancs, très-volumineux et gélatineux, insolubles dans l'eau, un peu solubles dans un certain nombre de dissolutions salines, principalement dans les sels alcalins et dans le sel ammoniac, très-solubles dans les acides azotique et chlorhydrique étendus. Ces dissolutions dans les acides se troublent lorsqu'on les fait chauffer à l'ébullition, le dépôt se redissout par le refroidissement.

Les alcalis caustiques et les carbonates alcalins enlèvent seulement à l'y ttria une partie des acides phosphoriqne et arsénique, par voie sèche comme par voie humide.

D'après l'ensemble des propriétés que nous venons d'exposer, il est extrêmement difficile . de séparer avec netteté Tyttria de l'acide phosphoriqne, et même de l'acide arsénique, bien que pour ce dernier on puisse réussir à peu près la séparation en précipitant l'arsenic à l'état de sulfure «

Tartrate. — Le tartrate d'yttria est insoluble dans l'eau, dans la plupart des dissolutions salines, mais il se dissout dans les liqueurs faiblement acides. En raison de cette insolubilité, l'acide tartrique n'agit pas sur les sels d'yttria comme sur la plupart des dissolutions salines, pour empêcher la précipitation par l'ammoniaque, par les alcalis caustiques, et par les carbonates alcalins ; il produit lui-même un précipité de tartrate.

Caractères géhéraux. — Nous supposerons l'yttria contenue dans une dissolution azotique ou chlorhydrique, et nous considérerons seulement les actions des réactifs qui sont le plus ordinairement employés dans les analyses.

Les alcalis caustiques produisent un précipité blanc, gélatineux, difficile à laver, d'hydrate d'yttria, insoluble dans un excès de réactif. Le précipité ne peut être lavé que trè&-incomplétement avec de l'eau bouillante, tant qu'il n'a pas été desséché à

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iOO degrés et pulvérisé. Après des lavages trës-prolongés, faits avant et après dessiccation, il ne retient qu'une quantité trèsfaible d'alcali ; de là on peut conclure qu'il n'y a pas une grande affinité entre l'yttria, la potasse et la soude. Mais la purification à peu près complète de Tyttria, par ces lavages, n'est pas une preuve qu'au moment de la précipitation il n'y a pas combinaison chimique entre la terre et les alcalis ; une combinaison peu stable peut très-bien être détruite par l'action exercée sur les alcalis par une masse d'eau considérable.

L'ammoniaque en petite quantité produit un précipité de soussel, très-gélatineux, et seulement à peu près insoluble dans l'eau ; il faut employer un grand excès d'ammoniaque, et chauffer pendant très-longtemps, pour obtenir un précipité d'yttria hydratée qui ne retienne pas une proportion appréciable de l'acide contenu dans la dissolution. Le précipité ne peut d'ailleurs être complètement lavé qu'après avoir été desséché à 100 degrés et pulvérisé, n faut toujours être en garde, dans les analyses, contre cette tendance de l'yttria à précipiter à l'état de sous-sels par l'action de l'ammoniaque.

Les carbonates neutres alcalins produisent des précipités blancs, gélatineux, volumineux, d'hydrocarbonate d'yttria ; la précipitation est toujours incomplète, surtout lorsqu'on emploie un grand excès de réactif, alors même qu'on fait chauffer longtemps à l'ébullition. On ne sépare pas non plus l'yttria d'une manière complète en évaporant à sec la liqueur qui renferme l'excès de carbonate alcalin, en chauffant longtemps à 100 degrés le résidu de l'évaporation, et en le reprenant par l'eau bouillante. On ne peut obtenir l'insolubilité de l'yttria qu'en faisant fondre au rouge le résidu de l'évaporation à sec, et en reprenant par l'eau.

Les bicarbonates alcalins se comportent à peu près comme les carbonates neutres, avec cette seule différence que le précipité, d'abord formé, se redissout entièrement dans un grand excès de réactif ; une partie de l'yttria précipite quand on soumet la liqueur à une ébullition prolongée. Mais, pour rendre l'yttria nettement insoluble dans l'eau il faut toujours évaporer à sec et chauffer le résidu jusqu'au rouge.

Le carbonate d'ammoniaque produit d'abord un précipité qui se dissout assez aisément dans un excès suffisant du réactif. La dissolution laisse déposer lentement, par concentration à une

douce chaleur, des oristaux de carbonate double d'yttria et d'ammoniaque. Chauffée à Fébullition, elle laisse déposer ryltria, en totalité ou seulement en partie , suivant que l'action de la chaleur est plus ou moins prolongée. L'yttria n'est rendue complètement insoluble que si le carbonate d'ammoniaque est entièrement volatilisé. Dans le cas contraire, une partie de la terre reste disfioute, une autre partie est précipitée^ et se redissout par la refroidissement.

L'acide oxalique et Toxalate d'ammoniaque, versés dans les dissolutions neutres ou très-faiblement acides^ donnent un précipité blanc d'oxalate d'yttria, im peu soluble dans un excès d'acide oxalique, mais insoluble dans l'eau et dans l'acide azotique très-étendu, entièrement et rapidement soluble dans le carbonate d'ammoniaque, surtout en présence de l'oxalate d'ammoniaque et de l'ammoniaque libre en exoès. Le précipité ne se forme pas dans des liqueurs fortement acides, mais dans les dissolutions neutres et dans celles qui ne contiennent qu'une trèsfaible proportion d'acide libre, la précipitation est àtrès^peu près complète.

Le sulfate de potasse produit d'abord un précipité blanc dans les dissolutions concentrées ; ce précipité, sulfate double d'yttria et de potasse, se forme lentement et se redissout peu à peu lorsqu'on le lave avec de l'eau froide; il se dissout un peu plus rapidement quand on le traite par l'eau bouillante ; il est plus soluble encore dan.s le sulfate de potasse, et surtout dans une dissolution concentrée de sel ammoniac. Il se dissout avec asses de facilité dans les acides libres ; il est peu soluble dans l'alcool. Cependant cette insolubilité dans l'alcool est relative ; elle n'est à peu près nette que si la liqueur alcoolique ne contient qu'une proportion extrêmement faible d'acides libres ; les acides azotique et chlorhydrique exercent sur cotte insolubilité une influence notablement plus grande que celle de Tacide sulfurique. En résumé, le sulfate double de potasse et d'yttria se comporte, en présence de l'alcool, à peu près comme le sulfate double de magnésie et d'ammoniaque.

Le sulfhydrate d'ammoniaque précipite complètement l'yttria à l'état d'hydrate; le précipité se trouve mélangé d'une proportion de soufre plus ou moins considérable lorsqu'on opère dans des liqueurs acides.

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Le phosphate et rarséniate de soude produisent des précipités blancs, volumineux et gélatineux, de phosphate et d'ai*séuiate d'yttria. Ces précipités sont aisément solubles dans les acides, et par conséquent ne peuvent se former que dans les liqueufo neu* très. En saturant par l'ammoniaque une dissolution acide qui contient de Tacide phosphorique ou de Tacide arsénique et de Tyttria, on obtient un précipité de phosphate ou d*arséniat6 d'yttria, trèspeu soluble dans un excès d'ammoniaque et dans les sels ammoniacaux. Cependant, on n'arrive à la précipitation complète de l'yttria, aussi bien que des acides phosphorique et arsénique, que si la terre est en excès relativement à ces acides.

En outre, les liqueiurs acides qui contiennent de l'yttria, de l'acide phosphorique ou de l'acide arsénique, se troublent lorsqu'on les fait chauffera l'ébuUition, et laissent déposer une partio de l'yttria, à l'état de phosphate ou d'arséniate ; la précipitation n'est pas complète, et le dépôt formé sous rinfluenco de la chaleur se redissout par le refroidissement.

L'acide tartrique produit un précipité blanc de tartrate d'yttria dans les dissolutions neutres ; le précipité se dissout avec assez de facilité dans les acides azotique et chlorhydrique ; il reparaît quand on sature les acides libres par l'ammoniaque, par un alcali caustique, ou par un carbonate.

L'acide tartrique ne peut donc pas être employé pour prévenir la précipitation de l'yttria par ces réactifs. La plupart des acides et des autres matières organiques, ne formant pas des composés insolubles avec cette base, troublent beaucoup les réactions que nous avons indiquées; ils peuvent même empêcher complément la formation d'un précipité par l'ammoniaque, par les sdcaUs, etc. L^ précipitation de l'yttria par l'acide oxahque ou par l'oxalate d'ammoniaque, dans une liqueur neutre ou rendue légèrement acide par l'acide azotique, parait cependant très-peu influencée par la présence des substances organiques»

CÂRACXÈass DisTiNGTiPS. — L'yttria, étant complètement précipitée par ranunoniaque, par les alcahs caustiques et par l'oxalate d'ammoniaque, ne peut être confondue qu'avec la eircone et la thorine, il est donc seulement utile d'exposer les réactions qui permettent de distinguer l'yttria de ces deux terres.

Nous devons dire d'abord qu'on n'a pas encore rencontré des

minéraux qui contiennent en même temps de Tyttria, de la thorine et de la zircone, et par conséquent qu'il n'y a pas lieu de considérer le mélange de ces trois oxydes. Dans un pareil mélange , les propriétés différentes des sulfotes simples et doubles donneraient des indications peut-être suffisamment nettes.

H s'agit seulement de reconnaître si une liqueur légèrement acide, qui donne des précipités blancs par l'ammoniaque, parles alcalis caustiques et pari' oxalate d'ammoniaque, contient réellement de l'yttria. Le précipité donné par Voxalate d'ammoniaque, parfaitement lavé, est calciné jusqu'au rouge vif sous le moufle d*un four de coupelle, puis traité par l'acide azotique un peu étendu ; l'yttria se dissout assez rapidement dans cet acide, même lorsqu'elle a été fortement calcinée, tandis que la thorine et la zircone restent insolubles. D'après les observations précédentes ]a dissolution ou la non-dissolution suffit pour démontrer la présence ou l'absence de l'yttria. Du reste, dans le cas d'une dissolution incomplète, il est facile de constater l'yttria dans la liqueur azotique , en la traitant par l'oxalate d'ammoniaque , et de chercher si la partie non dissoute contient de la thorine ou de la zircone .

Chalumeau. — L'yttria ne présente aucun caractère spécial au chalumeau; elle fond aisément en une perle incolore avec le borax et avec le sel de phosphore ; la perle devient laiteuse par le refroidissement, lorsque la proportion d'yttria est un peu considérable ; l'yttria ne donne d'ailleurs aucune coloration particulière à la flamme.

Observation. — Nous n'avons pas indiqué jusqu'ici les précipités que produit le prussiate jaune dans les dissolutions qui contiennent des terres ou des terres alcalines ; ce réactif donne des précipités blancs dans les liqueurs faiblement acidea qui renferment l'yttria , la thorine , la zircone , la glucyne , l'alumine, et même dans celles qui contiennent de la magnésie, de la chaux, etc. ; mais ces caractères ne peuvent avoir aucune utilité dans les recherches qualitatives, et encore bien moins dans les dosages. Le prussiate rouge ne donne jamais de précipité.

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§ t. — ItoMce de VjUrim.

Le dosage de l'yttria présente d'assez grandes difficultés, même dans les cas les plus simples, et malheureusement on a presque toujours à déterminer cette base dans des minéraux assez complexes, contenant de l'acide tantalique, de l'acide titanique, de l'acide phosphorique, de l'oxyde de cérium, etc., qui ne peuvent être exactement séparés de l'yttria. Nous ne considérerons dans le présent paragraphe qu'un petit nombre de cas particuliers.

Supposons d'abord l'yttria contenue dans une liqueur azotique ^*^r}*' qui ne renferme en outre que de l'ammoniaque et des alcalis ; on azotique. peut précipiter l'yttria, soit par l'ammoniaque, soit par la potasse, soit par l'oxalate d'ammoniaque.

Emploi ds l'amhoniaque. — On verse un grand excès d'ammoniaque dans la liqueur étendue ; on chau£Fe ensuite très-longtemps à l'ébuUition, en ajoutant de temps en temps une nouvelle quantité d'ammoniaque à mesure que ce réactif est volatilisé. Toute l'yttria est précipitée, en grande partie à l'état d'hydrate, en partie à l'état de sous-azotate; de plus, le précipité, étant très-gélatineux, entraîne une certaine quantité de tous les sels qui se trouvent dans la liqueur ammoniacale, peut-être même une petite proportion d'alcalis combinés avec l'yttria.

La présence du sous-azotate n'a pas d'inconvénients sérieux pour le dosage, parce que le sel est assez aisément décomposé par calcination ; mais il ne faudrait pas employer l'ammoniaque dans une liqueur contenant d'autres acides que l'acide azotique , par exemple , des acides chlorhydrique et sulfurique ; le précipité contiendrait du sous-chlorure et du sous-sulfate d'yttria, ou même du sulfate double d'yttria ou de potasse, et on ne pourrait arriver à une détermination exacte.

Le précipité est lavé à plusieurs reprises par décantation avec de l'eau ammoniacale, et chaque fois on a soin de chauffer jusqu'à l'ébullition ; on reçoit ensuite le précipité sur un filtre, on sèche à 100 degrés, on détache du papier, et on brûle ce dernier. Les cendres et le précipité pulvérisé sont traités encore une fois par l'eau ammoniacale ; ce second lavage est utile seulement lorsque la dissolution proposée renferme des alcaUs fixes ; dans

le cas contraire, il n'y a aucune nécessité à chercher à enlever à l'yttria les dernières tfâces de l'acôtate d'ammoniaque, qu'elle retient encore après les premiers lavages.

Dans les deux cas, le précipité bien lavé, séohé à 100 degrés et pulvérisé, est chauffé progressivement jusqu'au rouge très-vif, ce qui donne l'yttria suffisamment pure et anhydre ; on doit la peser dès qu'elle est refroidie, car elle est notablement hygrométrique. Après avoir pesé l'yttria fortement calcinée il est utile de vérifier que la terre ne fait plus d'effervescence quand on la traite par l'acide sulfurique étendu. Lorsque cet acide produit une effervescence notable il faut transformer l'yttria en sulfate, en opérant absolument comme nous l'avons indiqué pour le dosage de la chaux. Le sulfate, calciné au rouge sombre, contient X0,01 pour 100 d'yttria.

ËMPtoi DE hk POTASSE. — L'yttria étant encore contenue dans une liqueur azotique, on ajoute un faible excès de potasse pure, et on fait chauffer à Tébullition ; le précipité est de l'yttrîa hydratée, retenant peut-être une petite quantité d'alcalis en combinaison chimique, et de plus une proportion assez forte de tous les sels contenus dans la liqueur. Lorsque la potasse est en excès suffisant, et si Tébullition est prolongée pendant plusieurs heures, la décomposition du sel d'yttria est complète. La précipitation par la potasse s'applique aussi bien à une dissolution ehlorhydrique qu'à une liqueur azotique, le chlorure étant décomposé tout aussi complètement que l'azotate.

Le précipité doit être lavé longtemps avec de l'eau bouillante, et à deux reprises, c'est-à-dire avant et après dcjssiccation à 1 00 degrés et porphyrisation ; Jes lavages faits sur la matière pulvérulente et bien desséchée lui enlèvent à très-peu près la totalité des sels alcalins et des alcalis. Le poids de l'yttria, ainsi lavée et fortement calcinée, conduit à une détermination assez exacte. 0 convient encore de vérifier l'absence de l'acide carbonique en traitant l'yttria par l'acide sulfurique ; s'il y a une effervescence notable on doit peser l'yttria à l'état de sulfate calciné au rouge sombre seulement.

Emploi de l'oxalate d'ammoniaque. — On peut employer Toxalate d'ammoniaque pour précipiter l'yttria dans une liqueur oon-

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tenant de l'acide chlorhydrique, cependant la réaction paratt plus nette dans une dissolution qui renferme seulement de Tacide azotique ; elle manque tout à fait de netteté en présence de l'acide sulfurique. Supposons donc toujonrs l'yttria contenue dans une dissolution azotique, faiblement acide, ne pouvant renfermer avec l'yttria que de l'ammoniaque et des alcalis fixes.

Dans cette liqueur on verse un très-faihle excës d'oxalate d'ammoniaque, on chauffe à l'ébullition pendant quelques heures, et on laisse refroidir. L'yttria est entièrement précipitée à l'état d'oxalate ; ce composé peut être assez bien lavé avec de Teau chargée d'un peu d'oxalate d'ammoniaque et d'acide azotique, par décantations et sur un filtre ; des lava;2:es un peu prolongés lui enlèvent la totaUté des sels alcalins dont il est impré^é an ipoment de sa précipitation. On le calcine au rouge très-vif, sous le moutle, ou tout au moins dans une atmosphère oxydante, ce qui donne l'yttria suffisamment pure et anhydre. H faut cependant encore constater l'absence de l'acide carbonique, et peser, s'il y a lieu, l'yttria à l'état de sulfate.

La cause principale d'inexaotitude dans cette méthode de dosage est la faible solubilité de l'oxalate d'yttria dans l'acide azotique étendu ; on doit toujours craindre que la liqueur dans laquelle on opère contienne un peu trop d'acide libre, et que par suite la précipitation de l'yttria ne soit pas complète. H faut chercher à se rendre compte du degré d'acidité à l'aide d'un papier tournesol, et saturer partiellement l'acide libre par l'ammoniaque ; mais il est essentiel d'éviter de rendre la liqueur tout à fait neutre, ou très-légèrement ammoniacale, surtout après avoir ajouté l'oxalate d'anunoniaque en excès. Le précipité est d'ailleurs plus pur et plus facile à laver en présence d'une très-petite proportion d'acide azotique libre.

Ainsi que nous l'avons indiqué précédemment, la présence de Acide l'acide sulfurique introduit quelques difficultés dans la précipi- "^^f^riqne. tation de l'yttria par l'ammoniaque et par les alcalis caustiques. Le précipité produit par l'ammoniaque retient une forte proportion d'acide sulfurique ; le lavage est difficile, et de plus il est à peu près impossible d'expulser entièrement l'acide même par une calcination très-prolongée. On doit donc éviter d'employer l'ammoniaque pour précipiter l'yttria dans une liqueur qui contient de l'acide sulfurique; avec la potasse caustique on peut arriver à

un résultat suffisammeot exact, mais en prenant quelques précautions spéciales.

La liqueur est nécessairement très-étendue, puisque le sulfate n'est pas très-soluble dans Teau ; on lui ajoute un excès assez grand de potasse pure, on chauffe très-longtemps à l'ébullition, en laissant la liqueur se concentrer presque jusqu'à consistance sirupeuse. On l'étend alors d'un vohime considérable d'eau bouillante, et on laisse le précipité se rassembler par refroidissement : on le lave à plusieurs reprises par décantations, en faisant chauffer chaque fois pendant plusieurs heures jusqu'à près de 400 degrés. L'yttria se trouve entièrement précipitée, mais elle n'est pas pure ; elle retient un peu d'alcalis, une petite quantité de tous les sels qui se trouvent dans là liqueur, et de plus une proportion variable de sous-sulfate d'yttria. On peut quelquefois négliger la présence de ce sous*sel, qui perdra plus t^rd une portion de son acide sulfurique par calcination ; mais en général il est nécessaire de chercher à obtenir sa décomposition, ce qui exige les opérations suivantes:

Le précipité, lavé par décantations, est reçu sur un filtre, séché à 100 degrés, détaché du papier etporphyrisé, le filtre est brûlé séparément ; les cendres 'et l'yttria porphyrisée sont traitées à TébuUition par une dissolution concentrée de potasse. La partie insoluble est ensuite lavée très-longtemps avec de l'eau bouillante, d'abord par décantations, ensuite sur un filtre. On peut admettre qu'après ces lavages prolongés l'yttria est suffisamment pure ; il reste à la calciner et à la peser à l'état caustique, ou bien à la transformer en sulfete.

On peut à la rigueur se servir d'oxalate d'ammoniaque pour précipiter l'yttria dans une liqueur faiblement acidulée par l'acide azotique, et contenant de Tacide sulfurique; mais le précipité est très-impur, et contient une assez forte proportion d'acide sulfurique. Il faut 1^ laver deux ou trois fois par décantation, puis le faire chauffer à l'ébullition avec une dissolution concentrée de potasse pure, afin de lui enlever l'acide sulfurique. Il n'y a donc aucun intérêt à se servir d'oxalate, il vaut mieux employer de suite la potasse, qui donne un précipité plus facile à purifier. YUria. La séparation de l'acide phosphorique et de l'yttria se présente phospho- dfi^s l'analyse d'une espèce minérale très-rare, inattaquable aux rique. acides, et contenant, outre l'yttria et l'acide phosphorique, un

YTTRIUM. 493

peu de fluor et d*oxyde de fer. Nous donmerons plus loin la composition de ce minéral, mais nous devons décrire maintenant le mode d'analyse, car c* est là le seul cas dans lequel on ait à effectuer la séparation de Tyttria et de l'acide phosphorique.

Nous ne nous occuperons ici que de la détermination de Tyttria et de l'acide phosphorique ; pour évaluer le fluor, il faut une opération spéciale, pour laquelle on peut suivre la marche indiquée précédemment pour l'analyse du phosphate de chaux .

Le minéral bien porphyrisé est d'abord traité par l'acide sulfùrique concentré ; la liqueur est évaporée à sec, et le résidu calciné un peu au-dessus du rouge sombre. On se débarrasse ainsi du fluor, et de plus les phosphates de fer et d'yttria sont au moins partiellement attaqués par l'acide sulfurique.

La matière calcinée est ensuite fondue au creuset d'argent avec 4 parties de potasse pure; après refroidissement on traite par Teau, qui dissout l'dcali en excès, la majeure partie de l'acide phosphorique , et l'acide sulfurique des sulfates d'yttria et d'oxyde de fer, formés dans le traitement par l'acide sulfurique. La partie insoluble contient l'yttria, l'oxyde de fer, et une partie de l'acide phosphorique.

On fait fondre de nouveau cette partie insoluble avec de la potasse pure, et on traite la matière fondue par l'eau bouillante. Cette seconde série d'opérations enlève encore une partie de l'acide phosphorique, mais non pas la totalité, en sorte qu'il est encore nécessaire de soumettre la partie insoluble à une troisième fusion avec de la potasse, et ensuite à l'action de l'eau bouillante.

On arrive ainsi à obtenir les deux oxydes, yttria, oxyde de fer, à peu près exempts d'acide phosphorique, et ce dernier se trouve presque en entier dans des liqueurs très-étendues, qui contiennent une énorme proportion de potasse, et seulement très-peu d'acide sulfurique.

Pour doser l'acide phosphorique, on acidifie teutes ces liqueurs par l'acide azotique, et on précipite l'acide par l'azotate de bismuth : ce réactif doit être préféré à tous les autres, dans le cas spécial dont nous nous occupons, parce que le précipité de phosphate de bismuth est comparativement assez facile à laver, ce qui est d'une importance très-grande en présence des sels alcalins que contient la liqueur. Cependant la présence de l'acide sulfurique enlève un peu de netteté à la précipitation.

L'yttriaetroxyde de fer sont dissous dans l'acide azotique un peu concentré ; la majeure partie de l'acide est saturée par Tarnmoniaque, et dans la liqueur faiblement acide Tyttria est précipitée par Toxalate d'ammoniaque. Le précipité est lavé, séché à 100 degrés et calciné sous le moufle ; son poids donne ryttria avec un approximation suffisante. Il est utile d'observer qu'en précipitant Tyttria par Toxalate d'ammoniaque, on achève la séparation de l'acide phosphorique ; la petite quantité de cet acide, que les fusions répétées avec la potasse n'ont pas enlevée, reste avec l'oxyde de fer dans la liqueur acide.

En traitant cette liqueur par l'ammoniaque et le sulfhydrate d'ammoniaque on précipite le fer à l'état de sulfure, et on peut vérifier si la liqueur ammoniacale retient une proportion appréciable d'acide phosphorique. On a de celte manière la possibilité de rectifier le dosage de l'acide phosphorique pesé à l'état de phosphate de bismuth*

Observation. — La séparation de l'acide phosphorique par la potasse est longue, pénible, et toujours incomplète ; il reste toujours une petite quantité de cet acide avec l'yttria et l'oxyde de fer : de plus on doit précipiter cet acide dans une liqueur trèschargée de sels alcalins. Nous avons indiqué l'azotate de bismuth comme le réactif le moins incommode pour la précipitation de l'acide phosphorique ; mais, ainsi que nous l'avons déjà dît, la présence d'un peu d'acide sulfnrique dans cette liqueur peut troubler jusqu'à un certain point la netteté de la réaction. Il est donc utile de chercher un autre procédé de séparation, nous pensons que la méthode suivante pourra donner d'assez bons résultats ; nous prévenons les lecteurs qu'elle n'a pas encore été expérimentée avec assez de soins pour être considérée comme étant d'une application réellement pratique.

Le minéral est d'abord traité par l'acide sulfurique, absolument comme dans la mé diode précédente : la matière calcinée est ensuite fondue avec 2 parties seulement de carbonate de potasse ; cette fusion a pour but de rendre le minéral attaquable par les acides. On traite par l'eau, qui dissout le carbonate alcalin et une certaine proportion de l'acide phosphorique ; on conserve cette liqueur jusqu'à ce qu'on ait achevé la séparation de Facide phosphorique et des oxydes.

La partie insoluble est traitée par l'acide sulfurique étendu ; à

YTTRIUM. 495

la liqueur acide on ajoute un peu de sulfate de potasse, et de la potasse, en quantité suffisante pour que toute Tyttria puisse passer à Tétat de sulfate double, et pour que le liquide ne contienne plus que très-peu d'acide sulfurique libre. On chasse alors la majeure partie de Teau par évaporation , et on la remplace , après refroidissement, par de Talcool. Après vingt^quatre heures de repos, on filtre et on lave avec de l'alcool la partie insoluble.

La dissolution alcoolique contient l'acide phosphorique avec un peu d'oxyde de fer; on la réunit à la première liqueur alcaline qui renferme le reste de l'acide phosphorique, et on opère, comme nous l'avons exposé déjà plusieurs fois, l'expulsion de l'alcool, la séparation du fer à l'état de sulfure, et enfin la préci* pitation de l'acide phosphorique par le sulfate de magnésie ammoniacal.

La matière insoluble dans l'alcool contient Tyttria à Tétat de sulfate double , du sulfate de potasse , un peu de sulfate de fer ; on la fait fondre an creuset d'argent avec de la potasse pure, employée en assez grand excès, en suivant la marche que nous avons indiquée pour le dosage de l'yttria en présence de l'acide sulfurique. On pèse ensemble l'yttria et l'oxyde de fer; on cherche ensuite à faire la séparation des deux bases, lorsque la coloration rougeàtre de l'yttria fait reconnaître que l'oxyde de fer se trouve en proportion appréciable.

La séparation peut se faire avec assez de facilité par la méthode qui sert pour séparer l'alumine de la magnésie. On traite le mélange des deux bases par l'acide azotique un peu concentré; on évapore à sec; on chaufiPe le résidu jusque vers 180 degrés , de manière à décomposer entièrement l'azotate de peroxyde de fer ; on fait ensuite chauffer pendant plusieurs heures, et à peu près à 100 degrés , dans une dissolution saturée d'azotate d'ammoniaque. L'yttria se dissout en totalité; le peroxyde de fer resta insoluble ; on le pèse après l'avoir lavé, séché et calciné ; on calcule l'yttria par différence , d'après la somme des poids des deux oxydes.

Lorsqu'on a dans une liqueur, azotique ou chlorhydrique , l'yttria avec des terres alcalines , ordinairement de la chaux et Terres de la magnésie , on peut effectuer la réparation en prédpitant ■**^'***°«*l'yttria par l'ammoniaque, en dissolvant le précipité da»s un acide après l'avoir lavé longtemps, et en répétant la précipitation

Yttria.

par rammooiaque. Il est essentiel d'employer un grand excès d'ammoniaque , et de faire chauffer longtemps, afin d'éviter autant que possible la présence d*un sous-sel d'yttria dans le précipité, n importe également d'opérer à l'abri du contact de l'air, dont l'acide carbonique, absorbé par l'ammoniaque , donnerait naissance à du carbonate de chaux. L'yttria ne parait pas avoir autant d'affinité que l'alumine pour la chaux et pour la magnésie, et généralement il suffit de deux précipitations pour effectuer une séparation suffisamment nette. Les deux difficultés principales résultent de la tendance de l'yttria à former des sous-sels, et de la facilité avec laquelle se produit le carbonate de chaux en présence d'une liqueur ammoniacale, qu'il est impossible de soustraire complètement au contact de l'air.

On rend à peu près indifférente la formation d'un sous-sel d'yttria en opérant dans une liqueur azotique; quant à la production du carbonate de chaux , elle ne peut être rendue négligeable que par l'emploi d'ammoniaque parfaitement exempte de carbonate, et par des précautions minutieuses pour empêcher l'air d'entrer dans la fiole dans laquelle on a versé l'anunoniaque.

Lorsqu'on a opéré avec les soins convenables on obtient le dosage assez exact de l'yttria, en pesant le second précipité donné par l'ammoniaque , après l'avoir lavé , séché à 100 degrés, et calciné au rouge vif. Les deux terres alcalines sont ensuite précipitées de la liqueur ammoniacale , la chaux par l'oxalate d'ammoniaque, et la magnésie par le phosphate de soude.

La séparation de l'yttria et de la chaux peut encore être faite par une autre méthode, en utilisant l'insolubilité de l'oxalate de chaux dans le carbonate et l'oxalate d'ammoniaque, et l'insolubilité de Toxalate d'yttria dans une liqueur acidulée par l'acide azotique.

Les deux bases étant contenues dans une dissolution azotique, étendue et faiblement acide, on précipite l'yttria par l'oxalate ilammoniaque : le précipité contient la totaUté de l'yttria, et, de plus, une petite quantité do chaux. Après l'avoir lavé par décaaiation, on le traite par une liqueur contenant un grand excès de carbonate et d'oxalate d'ammoniaque : ces réactifs dissolvent aisément l'oxalate d'yttria, et laissent insoluble l'oxalate de chaux. La séparation des deux bases par ces opérations est peut-être plus nette que celle obtenue par l'ammoniaque.

YTTRIIÎM.

Dans le cas où la dissolution proposée rontient seulement de la magnésie , la séparation de Tyttria se fait plus facilement encore par l'oxalate d'ammoniaque, la magnésie reste entièrement dissout(î, pourvu qu on ait soin d'ajouter de temps en temps à la liqueur une certaine quantité de sel ammoniac. L'emploi de l'oxalate d'ammoniaque dans une liqueur acide est commode et très-simple, la seule difficulté est de régler convenablement le degré d'acidité de la liqueur.

Quelques-unes des espèces minérales de l'yttria contiennent de l'atumine et de la glucyne. La séparation des trois terres peut être faite avec assez de netteté, mais les dosages de l'alumine et de la glucyne laissent à désirer sous le rapport de l'exactitude.

Il faut obtenir les trois terres dans une liqueur azotique, faiblement acide, et ne contenant pas d'autre base fixe. Dans cette liqueur étendue on précipite l'yttria par l'oxalate d'ammoniaque. L'alumine et la glucyne restent entièrement dissoutes. Le précipité, bien lavé, contient seulement l'yttria à l'état d'oxalate; on obtient un dosage très-exact en pesant l'yttria à l'état caustique, ou à l'état de sulfate.

Pour doser l'alumine et la glucyne on éprouve quelques difficultés, car les deux terres ne peuvent pas être précipitées complètement par l'ammoniaque dans une liqueur qui renferme de Tacide oxalique. 11 faut évaporer à sec, cbauiFer le résidu jusqu'au rouge sombre , et chercher ensuite à dissoudre l'alumine et la glucyne par l'acide chlorhydrique. Lorsque, après avoir laissé l'acide agir pendant vingt-quatre heures, on n'obtient pas une dissolution complète, on peut admettre que la partie insoluble est seulement de l'alumine : on filtre, et on procède à la séparation des deux terres contenues dans la dissolution chlorhydrique.

Nous ne conseillons pas d'employer la potasse pour séparer Tvltria de l'alumine et de la glueyne ; l'yttria est bien complètement précipitée, mais les deux autres terres ne sont pas entièrement dissoutes , alors même qu'on emploie un très-grand excès de réactif.

Yttiia.

Alumine.

Glucyne.

Les minéraux de l'yttria ne contenant que très-rarement un peu de zircone , la séparation des deux terres ne présente pas un grand intérêt, nous indiquerons très-brièvement sur quelles

Tttria.

Zircone.

propriétés on peut s* appuyer pour séparei' et doser la zircone et ryttria. Nous supposerons les deux bases contenues dans une dissolution azotique, faiblemeitt acide, ne contenant outre les deux terres que des alcalis fixes.

On verse dans la liqueur une dissolution un peu concentrée de sulfate de potasse , éti quantité suffisante pour faire passer la ârcone et l'yttria âl*étât de sulfates doubles, et on chauffe pendant plusieurs heures à 100 degrés. La zircone précipite entièrementà l'état de feulfate double de potasse et de zircone , tandis que la majeure partie de Tyttria reste en dissolution. Toutefois, il n'y a qu'une simple différence dé solubilité entre les deux sels doubles ; on ne parvient à dissoudre à peu prës complètement celui d*yttria qu'en lavant pendant trèis-lohglemps le précipité à l'eau bouillante, et en achevant le lavage avec de Tcau contenant du sel ammoniac. La séparation des deux terres n est évidemment qu'approchée , et il faut ïnêmé, pour la réussir, une assez grande habitude de ce genre d'opérations : Tyttria étant très-rare, bien peu de chimistes ont eu l'occasion d*acquérir cette habitude.

Admettons cependant que la séparation soit effectuée avec une approximation suffisante . Poui* doser la zircone on fait fondre le précipité avec 4 parties de potasse pure, on reprcncl par l'eau, et on traite la zircone, demeurée insoluble, comme nous l'avons indiqué précédemment. Dans la liqueur* qui contient ryttria on ajoute un excès de potasse pure, on évaporé à sec et on chauffe au rouge sombre : en reprenant paf l'eau on laisse Tyttria insoluble, assez nettement séparée de Tacide sùlfurique. Les poids des deux bases , lavées longtemps à l'eau bouillante , séchées et fortement calcinées, conduiseiit à des dosages à peu près exacts.

Auti-e procédé. — La méthode que iiôus venons d'exposer exige a es opérations assez longues; peut-être réussirait-on plus facilement la séparation des deux terres par le procédé suivant :

L'yttria et la zirtonfe étant ctJntenues dans une liqueur azotique , on évapore à sec , et on chauffe le fésidu jusqu'à 180 degrés enviroh , en le maintenant â cette tempéi*atuî'e tant qu'il se dégage des vapeurs rutilantes. On laisse alors refroidir; on pulvérise la matière dans la capsule , et on la fait chauffer pendant plusieurs heures à l'ébuUition dans utie dissolution concentrée d*azolate d'ammoniaque. L'yttria se (dissout entièrement en expulsant Tammoniaque de sa combinaison îivecl'acidp azotique; la zirc<me reste

YTTRrUM. i99

nettement insoluble. On pèse la zircone après avoir lavé longtemps la partie insoluble dans le sel ammoniacal, et après l'avoir séchée et calcinée. Dans la liqueur on précipite l'yttria par Tammoniaque ou par la potasse, et on procède au dosage avec les précautions que nous avons précédemment indiquées.

Cette méthode est simple et réussirait très-probablement pour la séparation de T alumine et de ryttria.

L'}'ttria et la thorine ne se trouvent pas ensemble dans les mi- Yttna. néraux, et nous insisterons très-peu sur leur séparation : on la réussit approximativement en s' appuyant sur l'insolubilité du sulfate double de thorine et de potasse dans une dissolution saturée de sulfate de potasse, dissolution dans laquelle le sel double d'yttria est assez facilement soluble.

Les deux bases étant contenues dans une liqueur azotique, on ajoute du sulfate do potasse, d'abord en dissolution concentrée, ensuite en cristaux; on fait chauffer presque à Tébullition, et on décante la liqueur dès que le précipité est nettement rassemblé. On lave avec une dissolution saturée de sulfate de potasse, qui enlève au sulfate double de thorine les dernières parties du sel double de l'yttria. H faut ensuite, pour doser les deux bases, décomposer les sulfates par fusion avec de la potasse caustique.

§ S. — minéraux de l'yttria.

L'yttria entre dans la composition d'un certain nombre d'espèces minérales, qui toutes sont assez rares, et ne se rencontrent que dans un petit nombre de localités, en Suède, en Norvège et au Groenland. Ce sont: le phosphate, le fluorure, le tantalate, le titanate et le silicate. Les analyses de ces minéraux présentent des difficultés à peu près insurmontables : nous exposerons seulement quelques-unes des méthodes proposées jusqu'à présent ; nous devons prévenir nos lecteurs qu'aucune d'elles m» nous paraît pouvoir conduire à des résultats exacts.

PHOSPHATE D*TTTaiA.

Le phosphate d'yttria existe en Norvège et en Suède, en cristaux mal définis, disséminés dans un granité h grains fins. La forme primitive des cristaux paraît ètie un prismo à base car-

MK) MÉTAUX ÏERHKUX.

réc, dans lequel le rapport du côté do la base à la hauteur est d'environ S : 4; les cristaux prismatiques sont ordinairement surmontés d'un octaèdre; la couleur est le jaune plus ou moins foncé; la dureté e.st à peine égale à celle du spath fluor ; la densité est comprise entre 4,54 et 4,60.

Le phosphate d'yttria n'est pas sensiblement attaqué par les acides azotique et chlorhydrique; il dégage un peu d'acide fluorrhydrique lorsqu'on le traite par l'acide sulfuriquc concentré après l'avoir réduit en poudre impalpable, mais l'action de l'acide sulfurique n'est pas complète, le fluorure seul est entièrement décomposé.

L'analyse d'un échantillon de phosphate d'yttria a donné les nombres suivants :

Yttria 62,25

Onyde de fer 2,50

Acide phosphorique 33,60

Fluor 0.65

Os nombres no conduisent à aucune formule suffisamment simple; c(»pendant, en réfléchissant aux difficultés que présente l'analyse du minéral, on est tenté de représenter sa composition par la formule PA0*H-3Y/0, qui se traduit par les nombres suivants :

YUria 62,80

Acide phosphorique 37,20

En comparant cette composition aux résultats donnés par l'analyse du phosphate naturel, on voit que la principale différence est dans la proportion de l'acide phosphorique : cette différence n'est pas tellement grande, qu'elle ne puisse être attribuée aux erreurs commises dans la séparation de Tj^ttria et de l'acide.

Nous n'avons pas à insister de nouveau sur l'analyse du phosphate; nous avons dopné précédemment le détail de toutes les opérations (page 492).

YTTRIUM. jiOl

FLUORURE DTTTRIUll. — TTTROGCBITE.

Ce minéral existe en Norvège, en petites masses compactes disséminées dans la pegmatite. On n a pas encore trouvé de cristaux un peu nets, mais on distingue quelquefois dans le minéral des clivages parallèles aux faces d'un dodécaèdre rhomboïdal, ce qui porte à penser que la forme primitive est le cube. La couleur est assez variable, dejpuis le bleu presque blanc jusqu'au bleu violacé ; la densité est comprise entre les nombres 3,45 et 4.00; la dureté est seulement un peu supérieure à celle du spath fluor. L'yttrocérite est partiellement attaquée par les acides azotique et chlorhydrique; elle Testfacilement et complètement par l'acide sulfurique concentré.

L'yttrocérite* contient des silicates et des fluorures d'jrttrium, de cérium, de calcium et de fer. L'analyse ne permet pas de reconnaître quels métaux et quels oxydes se trouvent à l'état de fluorures et à l'état de silicates : il est impossible de représenter par une formule simple la composition de ce minéral complexe.

Les diverses analyses qui ont été faites ont donné des nombres trop différents pour qu'il soit possible d'expliquer les divergences par des eiTeurs commises dans les séparations et dans les dosages. On doit admettre que l'yttrocérite est un mélange en proportions très*.variablos de divers fluorures d'yttrium, de cérium, de calcium, avec un silicate qui est probablement le feldspath de la pegmatite. Dans cette hypothèse les analyses devraient indiquer encore la présence de l'alumine et des alcalis. C^s oxydes n'ont pas encore été signalés, mais peut-être n'ont-ils pas été cherchés avec attention.

Nous ne citerons aucun des résultats numériques donnés pour la composition de l'yttrocérite; nous indiquerons seulement la marche qu'il convient de suivre pour l'analyse, en supposant que le minéral est un mélange de fluorures, d'yttrium, de cérium, de calcium, et d'un silicate contenant de l'alumine, de la potasse et de l'oxyde de fer.

L'analyse exige au moins deux opérations : l'une est consacrée principalement au dosage du fluor, à l'évaluation approchée de la silice et de l'alumine « à la détermination de l'yttria, de F oxyde de cérium, de l'oxyde de fer et de la chaux : dans la seconde on cherche à doser Talcali, l'alumine et la silice.

50^2 IVIÉTAUX TERREUX.

Première opération . — On mélange aussi intimement que possible 2 grammes du minéral , parfaitement porphyrisé, avec 2 grammes de silice, et IS ou 16 grammes de carbonate àe floude pur* On chauffe le mélange jusqu'au rouge dans un creuset de platine ; on maintient les matières en fusion pendant au moins une demi-heure, en ayant soin d'agiter presque constamment aveola spatule. On détache euBuite la matière du oneufet, ob lit concasse en petits fragments, ou la traite par Teau bouillante, M on lave longtemps la partie insoluble.

On a dans la liqueur : le carbonate alcalin en excès; le fiuor à l'état de fluorure de sodium; une partie de la silice et de l'alumine à l'état de silicate et d'aluminate de soude. La partie insoluble renferme : le reste de la silice et de l'alumine, combinées avec une certaine proportion d'alcali; les ozydes de fer et de cérium, Tyttria, et enfin la chaux, qui se trouve à l'état de carbonate.

Traitement de la dissoltition. — On ajoute.d' abord à la liqiMinr, et très-progressivement, assez d'acide azotique pour saturer à peu près exactement le cari>onate alcalin, et on laisse en repos pendant plusieurs jours ; on verse ensuite une dissolution étenâue de carbonate d'ammoniaque, et on laisse de nouveau en repos pendant deux ou trois jours. En opérant ainsi, on a pour but de séparer le plus possible la silice et l'alumine que contient la dissolution (voir vol. I, chap. x). On n'atteint pas exactement le résultat désiré, et on est obligé de négliger la petite quantité d'alumine et de silice qui restent dissoutes : on opère comme si la liqueur ne renfermait plus que du fluorure de sodium, des azotates et des carbonates de soude et d'ammoniaque. On sépare le dépôt de silice et d'alumine après l'avoir lavé par décantation ; on évalue les deux corps par les procédés ordinaires, c'estrà-dire en traitant par l'acide chlorhydrique, évaporant à soc, reprenant par le même acide, et précipitant l'alumine par Tammoniaque.

Dans la dissolution ammoniacale on précipite le fluor par un sel de chaux, et on pèse le fluorure de calcium; on vérifie le dosage du fluor en transformant le fluorure de calcium en sulfate de chaux. Pour les détails de ces opérations, nous renvoyons au chapitre du fluor.

Traitement de la partie insoluble. — La partie insoluble dans l'eau est d'abord attaquée par l'acide azotique; la liqueur est évaporée à siccité, le résidu desséciié à 97 ou 98 degrés, et repris

YÏTHIUM. 503

par Tacide azotique. On sépare ainsi la milice; on la pèse après l'avoir lavée, séchée et calcinée. En ajoutant son poids à celui de la silice qui a été séparée de la dissolution par Tacide azotique et par le carbonate d'ammoniaque, en ten^t compte des deux grammes de silice qui ont été mélangés avec le minéral avant la fusion avec le carbonate alcalin, on obtient une approximation douteuse pour Vacide silicique contenu dans la matière mise en expérience. X^e nombre obtenu ust trop faible, car les causes de perte sont nombreuses, ainsi que nous l'avons d^à exposé dans notre premier volume.

La liqueur azotique contient : ryttria^ l'oxyde de cérium, la chaux, l'oxyde de fer, l'alumine, et de plus une petite quantité d'a)calis. On l'évaporé à une douce clialeur, dai|s le but d'expulser la plus grande partie de l'acide azotique libre; puis on étend d'eau, et on yevse un petit excès d'oxalate d'ammoniaque dans la liqueur fajblement acide* Il se forme un précipité qui contient la totalité de l'oxyde de cérium et de l'yttria, et seulement une partie de la chaux; l'alumine, l'oxyde de fer, et un^ portion de la chaux restent en dissolution. 11 est inutile de tenir compte des alcalis , qui sont en proportion trop faible pour influer sur les opérations.

Pour séparer et doser l'alumine, l'oxyde de fer et la chaux, qui se trouvent en dissolution, il faut commencer par décomposer Tacide oxalique par évaporation à sec et calcination modérée. On traite ensuite le mélange d'oxydes et de carbonate de chaux, par l'acide azotique, on évapore à sec, on chauffe le résidu à 180 degrés, et on roprend par l'azotate d'ammoniaque; la chaux ^eulese dissout. On conserve la liqueur pour la réunir & celle qui sera obtenue plus lard, et qui contiendra le reste de la chaux.

L'alumine et l'oxyde de fer, restés insolubles dans Tazotata d'ammoniaque, sont calcinés et pesés. Op procède ensuite à leur séparation en suivant la méthode qi:fe nous avons déjà indiquiâc ; réduction par l'hydrogène, tr/iitem^i^t par l'eau froide très^-faiblement acidulée, peroxydation du fer? précipitatiop par l'ammoniaqye, pesée du peroxyde de fer, et enfin calcul de l'alumine par différence.

La détermination de l'oxyde de fer est assez exacte, celle de l'alumine est asez incertaine ; l'alumine est d'ailleurs, comme la silice, divisée en deux parties, et on n'est pas du tout certain de précipiter la totalité de l'alumine par le carbonate d'ammoniaque

dans là première dissolution, dans laquelle on cherche à doser le fluor.

Lesoxalates d'yttria, d'oxyde de cerium et de chaux, sont d'abord calcinés assez fortement pour que T acide oxalique soit entièrement décomposé ; les oxydes sont dissous dans l'acide azotique, et la liqueur traitée par l'ammoniaque : l'oxyde de cerium et l'yttria précipitent complètement, en entraînant un peu de chaux. Il faut les laver, les redissoudre dans Tacide azotique, et reconunencer la précipitation par l'ammoniaque . Il serait même prudent de faire encoie une troisième dissolution dans l'acide azotique, et une troisième précipitation par l'ammoniaque. On réunit toutes les liqueurs ammoniacales qui contiennent la chaux, on les traite par l'oxalate d'ammoniaque, et on dose la chaux à l'état caustique.

Il reste à séparer ryttria et l'oxyde de cerium, obtenus à peu près purs à la suite des précipitations successives par l'ammoniaque : on les dissout dans l'acide azotique, en employant le moindre excès possible d'acide, puis on précipite le cerium par le sulfate de potasse, employé en dissolution très-concentrée, et en grand excès. Par des lavages un peu prolongés avec le sulfate dépotasse on arrive à dissoudre à peu près entièrement Tyttria, en laissant assez nettement insoluble le sulfate double de cerium et de potasse. Nous indiquerons dans le troisième volume de quelle luanièrc on peut arriver à doser l'oxyde do cerium dans le sel double ; nous nous occuperons seulement de Tyttria.

Ou traite les liqueurs par la potasse en grand excès, et on fait chauffer longtemps à l'ébuUition ; le précipité, lavé longtemps à l'eau bouillante, retient encore un peu d'acide sulfurique; il faut le purifier par fusion avec la potasse caustique, et par de nouveaux lavages à l'eau bouillante, répétés avant et après dessication à 100 degrés et pulvérisation.

Après toutes ces opérations on peut enfin sécher l'yttria , la calciner et la peser. Quant à l'exactitude de son dosage, elle dépend exclusivement de l'habileté du chimiste et des soins qu'il apporte à toutes ces opérations longues et délicates.

Seconde opération. — Dans la série des opérations que nous venons d'exposer, on n'obtient qu'une approximation douteuse pour la silice et pour l'alumine ; il est impossible de déterminer la po-

YTTRIUM. 505

tasse ; il est donc nécessaire de consacrer une autre partie du minéral au dosage de l'alcali, et de chercher dans ces opérations à obtenir des nombres plus exacts pour la silice et pour l'alumine.

On fait un mélange parfaitement intime de 2 grammes du minéral porphyrisé avec 4 grammes de carbonate de baryte pur, ou bien avec la quantité correspondante de chaux caustique, lorsqu'on ne peut pas se procurer du carbonate de baryte d'une pureté absolue. On chauffe le mélange au ronge trës-vif pendant une heure environ, dans un creuset de platine ; on sépare la matière du creuset ; lorsqu'elle est refroidie on la pulvérise, si elle est un peu agglomérée, puis on la traite par l'acide azotique très-étendu. Lorsque l'attaque parait terminée, on évapore lentement à sec, on chauffe le résidu à 98 degrés environ, et on reprend par l'acide azotique.

Le silicate et les fluorures sont rendus attaquables par l'acide asotiqne à la suite de la calcination prolongée avec la baryte ou la ehaux en excès ; la matière retirée du creuset de platine se dissout en entier dans l'acide, ou bien elle laisse déposer une partie de la silice. Il est utile d'étendre de beaucoup d'eau, et de laisser la dissolution en repos pendant plusieurs jours, afin de séparer le plus possible de la silice : on doit recevoir la silice sur un filtre, et ne soumettre à l'évaporation que la Mqueur claire.

n est facile de comprendre l'utilité de cette précaution en réfléchissant aux actions qni ont lieu pendant l'évaporation . Lorsqu'on évapore à sec la liqueur acide il y a toujours décomposition partielle des fluorures, avec production d'acide fluorhydrique : cet acide agit énergiquement sur la silice contenue en dissolution, ou en suspension. Il y a donc nécessairement perte de silice pendant l'évaporation, et la perte est certainement plus forte lorsque la liqueur contient beaucoup de silice, c'est-à-dire quand on n'a pas eu soin de séparer, avant l'évaporation, la silice qui s'est déposée.

On réunit pour la pesée la silice séparée de la liqueur azotique très-étendue, et celle qui est restée insoluble dans l'acide azotique après l'évaporation à sec. Le nombre obtenu est probablement moins inexact que celui de la première série d'opérations ; mais il est encore certainement trop faible, puisqu'il est impossible d'éviter la formation d'une certaine quantité d'acide hydrofluosilicique.

506 iMËTAUX TËKKËUX.

La liqueur azotique contient toutes les bases du minéral, plus une portion considérable de baryt^i ou de chaux ; isUe reafenne la plus grande partie du fluor. On évapore cette liqueur dans une capsule de platine, aprëi^ lui avoir ajouté une quantité d*^de buIfurique suffisante pour décomposer tous les sels qu'elle conti^iit: on chauffe \q résidu au rouge son^bre, tant qu'il se dég«i^e des vapeurs d'acide sulfurique ; on laisse refroidir, et on traite par l'eau, On a dans la liqueur l'alcali, l'alumine, £^vec un peu de cbaux, d'yttria, d'oxyde de cérium et d'pxyde de fer : toutes les bases dissoute^ se trouvent à l'état de sulfates.

On acidifie cette liqueur par l'acide azotique, et on précipite l'acide sulfurique par l'azotate de t)arytet Après avoir séparé le sulfate de baryte (il est nécessaire de If pHrifier avec le même soin que s'il s'agissait de doser l'acide sulfurique), on précipite l'alumine, l'yttria, l'oxyda de cérjuia pt l'oj^yde de fer par Vammoniaque. Le précipité entraîne upe p^rtfûi^^ quantité de ebaux, de baryte et d'alcali ; on doit d'abord le laver à l'eau bouillante, puis le dissoudre dans l'acide azotique, et rpooi^meacer la préci* pitation par l' ammoniaque*

On doit admettre ^ors que la tqt^lité de la potas^ se trouve dans les liqueurs ainmoni^cales avec la chaux et U baryte ; on . procède au dosage 4^ l'alcali par l'un^ des méthodes précédemment indiquées ; la plfis simple est la suivante ; qn précipite la cbaux et la baryte par l'oxalate d'ammoniaque, oq i^épare le précipité par filtration ; on évapore la liqueup h sec, en ajoutant de temps en temp;^ de l'acido o^jaUqup pur ; on chfuii{e im rouge le résidu de l'évaporation ; on pèse ]^ potasse à l'état de carhonhte, en opérant dans une capsule 4^ piétine tardée d'avM^ «vec exao^ titude. Il ne peut rester avec Ip carbpnate de potaase qu'un pea de carbonate de baryte, caf pette base n'est pas très-nettepient précipitée par l'oxalate d'ammo^i^que.

Il est facile d'examiner le carbonate alcalin, après l'avoir pe|é, de vérifier s'il contien|; i|ne quantité dosable d^ carbonate de baryte, et, dans ce cas, de corriger le poid0 obtenu. Cette oor-rec^ tion n'est cependant pas nti}e, c^ on perd certainement une ]^r<^ portion très-notable de l'alpalî dans les nombreuses opérations qui précèdent la pesée du carbonate, et la perte n'est pas compensée par le carbonate de baryte qui peut rester avee le carbonate dépotasse.

YTTRIUM. ROI

n faut, enfin, déterminer l'alumine dans le précipité produit par l'ammoniaque ; on le dissout dans l'acide azotique, en n'employant que la quantité d'acide strictement nécessaire pour obtenir la dissolution ; daas cette liqueur on précipite Tyttria et l'oxyde de cérium par l'oxalat^ d'ammoniaque. H ne reste dans la dissolution que l'alumine, l'oxyde de fer et l'ammoniaque. On évapore à soc, on calcine et on pèse le résidu, qui contient l'alumine et l'oxyde de fer; on sépare les deux oxydes par la méthode déjà indiquée, réduction par l'hydrogëne, etc. On pèse le peroxyde de fer, et par différence on obtient l'rinmine. Cette détermination n'est pas encore très-exacte en raison du grand nombre d'opérations qn'on est obligé de faire arant de peser les deux oxydes, mais elle donne pour l'alumine une approximation plus certaine que celle qui peut être obtenue dans la première série d'opérations.

On voit d'après ce qui précède combien l'analyse de l'yttrocérite est compliquée par le mélange intime du feldspath ; on déte;*mi'* nerait avec bien plus de facilité, et surtout avec plus d'exactitude, la composition de l'espèce minérale pure, contenait seulement des fluorures d'yttrium, de cérium et de calcium.

T4lfTA1^TB8 BT TITAVAMS VTTTBI4.

On distingue plusieiirs variétés de minéraux eontenant de l'yttria et des acides titanique et tantalique ; Yffttrotantcdite et la fegusonitene contiennent pas ou ne renferment que très-peu d'acide titanique ; Yeuœenite pontient l^s deux acides.

Ytirotantalitis. — Cette espèce minérale n'a encore été signalée que dans un très-petit nombre de localités ; elle a été trouvée pour la première fois à Ytterby^ en grains, en noyaux ou en veinules, dans une roche feldspathique et micacée. Sa couleur est assez variable, du jaime brunâtre ofji légèrement yerdàtre au brun presque noir ; sa texture est faiblement lamellaire, et on n'a pas rencontré de cristaux un peu nets : sa dureté est un peu plus grande que celle du spathfluor; sa densité est comprise entre 5.40 et 5.88.

L'yttrotant alite n'est pas sensiblement attaquée par les acides, elle ne Test pas non plus par les dissolutions alcalines. Après fu-

sion avec les alcalis caustiques et les carbonates alcalins elle devieilt attaquable par Tes acides. Le bisulfate d'ammoniaque Taitaque difficilement. L* action du bisulfate de potasse est plus complète et plus facile : il faut cependant que le minéral soit parfaitement porphyrisé pour que tous les corps contenus passent à l'état de sulfates,' même par une fusion prolongée avec un grand excès de bisulfate de potasse.

Les analyses faites jusqu'à présent ont signalé dans l'yttrof antalite les acides tantalique et tungstique, l'oxyde d'étain, Toxyde de fer, l'oxyde d'urane, la chaux etl'yttria.

Febgcsonitb. — Ce minéral a été trouvé près du cap Farewell. au Groenland ; il se présente en cristaux ou en petites masses à texture cristalline, d'un brun presque noir ; la forme primitive est le prisme droit à base carrée , dans lequel la hauteur est à peu près double du côté de la base ; les cristaux oflrcnt tous d'assez nombreuses modifications. La fergusonite raye difficilement le verre; sa densité est de 5,84.

Elle est inattaquable par les acides et par les dissolutions alcalines ; mais elle est attaquée par voie sèche (après porphyrisatign) par les alcalis caustiques, par les carbonates et par les bisulfates alcalins, et par le bisulfate d'ammoniaque. Elle contient: de l'acide tantalique et de l'yttria ; quelques centièmes d'oxyde de cérium et de zircone ; puis* des traces ou de très-petites quantités d'oxydes d'étain, de fer et d'urane.

EuxÉNiTE. — Ce minéral provient de Norvège ; il se trouve en petites masses amorphes, de couleur brune très-foncée, à cassure conchoïde ; sa densité est 4,60. Il est, comme les précédents, inattaquable par les acides et par les dissolutions alcalines, et complètement attaqué par voie sèche par les alcalis, par les carbonates alcalins et par les bisulfates. Sa composition est très-complexe; les résultats des analyses qui ont été faites jusqu'à présent portent à considérer Feuxénite comme un mélange de tantaiate et de titanate d'yttria, contenant des oxydes d'urane et de cérium, un peu de chaux et de magnésie.

Nous citerons quelques exemples numériques de la composition de ces trois espèces minérales :

YTTRILM. 809

Ttto«taBlaUt0 Mir. PaiffMMBito. Ivataito.

Acide UBUUque 57,60 47,75 49.55

Acide UUoique s . » 8,00

YUria 23.25 42.85 Î5,15

Oxyde d'urane 0,75 0,65 6,25

Oxyde de cérium. . . « » 4,65 3,05

Oxyde de fer 3,60. 0,35 traces.

Oxyde d'éUin 0,15 1,10 »

Zireone » 3,00 >

Acide tuogstiqae. 8,50 » d

Chtux 6,25 n 2,30

Mtgnésie 9 » 0,25

Eau » » 4,00

Ajsalyse. — L'analyse de ces minéraux est très-longue et difficile ; on ne doit pas s'attendre à obtenir des résultats exacts, mais tout au plus une indication approximative sur la proportion des différents corps. L'analyse doit du reste être conduite de la même manière pour les trois espèces minérales ; il faut toujours chercher à séparer et à doser : les acides tantalique, titanique et tunjf stiqile ; l'oxyde d'étain, les oxydes de fer*, de oérium et d'urane; Tyttria, la zireone, la chaux et la magnésie. Il faut toujours, s'assurer par calcination dans un tube, si le minéral contient de Teau, et dans ce cas l'évaluer approximativement par calcination dans un creuset de platine. Laissons de côté la détermination de l'eau, pour laquelle on obtient une exactitude à peu près suffisante par la perte de poids que subit le minéral chauffé au rouge vif ; occupons-nous seulement des séparations et des dosages des bases et des acides.

Le minéral est d'abord porphyrisé, il est même prudent de chercher à obtenir par lévigation une poudre tout à fait impalpable . <!!omme il s'agit de séparer un assez grand nombre de corps, parmi lesquels plusieurs sont en proportion assez faible, on doit prendre pour l'analyse au moins 3 grammes de matière.

On la fait fondre au creuset de platine avec 8 ou 6 parties de bisultate de potasse, et on chauffe jusqu'à ce que toutes les matières soient en fusion parfaite ; on doit distinguer le fond du creuset absolument comme s'il ne contenait que de l'eau. On laisse alors refroidir au rouge sombre, et on plonge brusquement le creuset dans un volume un peu considérable d'eau froide. Ainsi

1 Ces Irois espèces minérales conliennent, en outre, un peu d'oxyde de manganèse.

que nôud Tavons déj& dit, cet artifice a simplement pour but de permettre la séparation facile de la matière et du creuset; on enlève ce dernier et on le lave avec soin. On fait ensuite chauffer le liquide à TébuUition jusqu'à ce que le culot soit complètement désagrégé ; il faut alors ajouter quelques gouttes d'acide sulfurique à la liqueur, et chauffer de nouveau pendant plusieurs heures à l'ébullition.

On laisse ensuite refroidir jusqu'à ce que la partie insoluble soit parfaitement rassemblée ; on décante et on lave à plusieurs reprises par décantations la matière qui n est pas dissoute ; on doit employer chaque fois de l'eau légèrement acidulée par l'acide sulfurique, et chauffer pendant quelque temps à l'ébullition. Les liqueurs sulfuriques décantées contiennent les oxydes de fer, de cérium et d'urane ; l'yttria ; la chaux ; la magnésie ; la plus grande partie de la zircone. La partie insoluble renferme la totalité des acides tantalique, titanique, tungstique et stannique, combinés, au moins en partie, avec Tacider sulfurique, et retenant une proportion plus ou moins faible de toutes les ibases qui ont été dissoutes.

Pour obtenir plus de netteté dans la séparation des bases et des acides, on doit faire fondre de nouveau la partie insoluble avec 2 ou 3 fois son volume de bisulfate de potasse, traiter la matière fondue par l'eau, chauffer longtemps à l'ébullition, et laver plusieurs fois par décantation la nouvelle partie insoluble ; il faut encore employer pour les lavages de l'eau acidulée par l'acide sulfurique, et chauffer chaque fois pendant plusieurs heures jusqu'à l'ébullition.

Partie insoluble. — Nous passerons très-rapidement sur l'analyse de cette partie insoluble. Nous exposerons plus tard les difficultés que présentent les séparations des acides et de l'oxyde d'étain. On met cette matière en suspension dans l'eau, on ajoute do Tammoniaque et du sulfhydrate d'ammoniaque ; on laisse ces réactifs agir pendant plusieurs heures, en ayant soin d'agiter presque constamment. L'ammoniaque et le sulfhydrate dissolvent l'oxyde d'étain et l'acide tungstique ; les acides tanialique et titanique restent insolubles.

. C'est à ce moment qu'on peut reconn^tre si les attaques par le bisulfate, et les lavages par décantation, ont conduit à une séparation à peu près nette des l)ases et des acides ; si, en effet, les

YTTRIUM. rA\

aeidM retiennent nue partie des oxydes contenus dans le minéral, Toxyde de fer qui reste avec les acides passe à l'état de sulfure au contact du sulfhydrate ; les acides titanique et tantalique sont colorés en noir ou en gris plus ou moins foncé. Lorsque ces acides sont à peu près hiancs, oii peut admettre (\ne Taction du bisulfate a été suffisamment complète ; dans le cas contraire, l'analyse est manqnée, l'examen de la liqueur et celui de la partie insoluble ne peuvent servir qu'à des recherches qualitatives. Admettons que les deux acides ne se colorent pas notablement dans le sulfhydrate ; on reçoit les acides sur un filtre, on les lave avec de l'eau chargée de sulfhydralte, puis on sëche,on calcine trës-fortement, et on pèse ensemble l'acide titaniijue et l'acide tantalique.

On cherche ensuite à séparer l'acide tifcmiqilë par fusion avec du bisulfate de potasse, et par traitement à l'feau fi'oide ; la séparation n'est pas nette, et on n'obtient pour l'acide tantalique qu'une approximation douteuse.

On décompose le sUlfhydrato d'ammoniaque par Tacidè sulfurîque très-faible, ce qui précipite l'étain et le tungstène â l'état de sulfures, en même temps que du soufre libre. La précipitation complète des deux métaux réussit difficilement, principalement pour le tungstène, dont le sulfure n'est pas très-nettement insoluble dans l'eau et dans les liqueurs acides. Les deux sulfures, mélangés de soufre, sont ensuite transformés en oxydes par grillage ; l'oxyde d'étain est réduit par l'hydrogène, et l'étain métallique est séparé de l'oxyde de tungstène par un acide Faible.

Toutes ces opérations sont très^délicates, mais leur discussion nous entraînerait dans des détails qui seront mieux à leur place dans la quatrième partie.

Trmtemefit de la dissolution sulfurique . — Avant de chercher à séparer les oxydes que renferme t^ette dissolution, il importe de se débarrasser de l'acide sulfurique. On ajoute à la liqueur, dont le Yolume est nécessairement considérabliB, un excès assez grand de carbonate de potasse pur, on évapore lentement à sec, en termÎHflnt Téraporation dans Une capsule de platine, et on GhaufTe le résidu au rouge vif pendant au moins une demi-heure. On laisse refroidilr et on traite par l'eau ; on dissout l'excès de carbonate alealin^ l'acide sulfurique II l'état de sulfate de potasse, et de plm une partie de l'otyde d'urane. La matière insoluble renferme l'yttria, k zircone, la magnésie, la chaux à l'état de

51 i MÉTAL' V TERUEf \.

carbonattî, Toxyde de fer, l'oxyde de cérium, et le xesie de l'oxyde d'urane.

On acidifie la dissolution par Tacide azotique, et dans la liquenr acide on verse de F ammoniaque en excès ; s'il se produit un précipité d'uranate d'ammoniaque, on le lave par décantation et on le réunit à la partie insoluble.

La partie insoluble dans Feau, après la fusion avec le carbonate alcalin, est dissoute dans l'acide azotique concentré, et la liqueur est traitée par l'ammoniaque en grand excès. On chauffe à î'ébullition jusqu'à ce que le précipité soit bien rassemblé ; oA le lave par décantations, puis on le redissout dans l'acide azotique et on répète la précipitation par l'ammoniaque et le lavage du précipité par décantations.

On sépare ainsi à peu près nettement la chaux et la magnésie, qui restent en dissolution ; l'yttfia, la zircone, l'oxyde de cérium, l'oxyde de fer, l'oxyde d'urane, sont insolubles dans l'ammoniaque, et ne retiennent qu'une proportion presque négligeable de chaux et de magnésie ; oïl peut du reste obtenir une séparation encore plus nette des terres alcalines en recommençant une troisième fois la dissolution dans l'acide azotique et la précipitation par r ammoniaque.

Dans la liqueur ammoniacale on précipite la chaux par l'oxalate d'ammoniaque, et ensuite la magnésie par le phosphate de soude: on dose la chaux à l'état caustique, et la magnésie à l'état de phosphate PO» -h 2MyO.

Le précipité produit par l'ammoniaque est calciné très-fortement, et soumis ensuite à l'action réductrice d'un courant d'hydrogène sec et pur ; l'action de l'hydrogène ramène le fer à l'état métallique, l'oxyde d'urane à l'état de protoxyde ; il est sans action sur l'yttria et sur la zircone.

Après refroidissement dans l'hydrogène, on traite la matière jtar l'eau et par Tacide chlorhydrique. Cet acide dissout le fer métallique, et les traces de chaux et de magnésie, qui n'ont pas (Hé séparées par les précipitations successives par Tammoniaque; il dissout également l'oxyde de cérium et l'yttria. Il laisse insolubles la totalité de la zircone et le protoxyde d'urane.

En traitant la partie insoluble ^ar l'acide azotique, on dissoai aisément l'urane, dont le dosage ne présente pas de difficultés, puisqu'il est seul en dissolution. La zircone insoluble est séchée,

YTTRIUM. »i3

calcinée et pesée ; son dosage n'est cependant pas très-exact, mais rincertitude provient de la difficulté qu'on éprouve à séparer la zircone des acides tantalique, titanique et tungstique ; la séparation de la zircone et des autres bases est très-nette, car la zircone devient tout à fait insoluble dans les acides azotique et cblorhydrique après une calcination prolongée.

La liqueur chlorhydrique contenant l'oxyde de fer, l'oxyde do cérium et Fyttria, avec des traces de chaux et de magnésie, est traitée comme nous l'avons indiqué précédemment au sujet de l'analyse de l'yttrocérite.

OADOUHITE.

Ce minéral a été trouvé pour la première fois à Yiterby, en Suède, dans une carrière de feldspath ; on l'a signalé depuis dans un petit nombre de localités.

H se présente en masses compactes, presque noires, d'un éclat un peu résineux ; il est assez dur pour rayer le verre ; sa densité est un peu variable, de 4,150 à 4,240; il est très-rarement cristallisé ; les cristaux imparfaits qui ont été examinés dérivent d'un prisme rhomboïdal oblique.

La gadoliuite est un silicate anhydre dont les bases sont l'yttria, l'oxyde de cérium, la glucyne et l'oxyde do fer. Il est inattaquable par les acides azotique et chlorhydrique, mais il est complètement attaqué par eux après avoir été chauffé au rouge avec les alcalis caustiques, les carbonates alcalins, la chaux, la baryte, etc. Les nombres obtenus dans les diverses analyses qui ont été faites jusqu'à présent ne sont pas trèsconcordants ; dans plusieurs d'entre elles la présence de la glucyne n'est pas signalée. Nous donnons dans le tableau suivant quelques résultats numériques des analyses faites sur la gadolinite de Brodbo, deFimbo et d' Yiterby.

SlUce 25,50 84,00 24,30

TUria 45,00 45,50 45,60

Protoxyde de cériam 17,60 . iB,00 ^ 4,70

Protoxyde de fer 11,40 12,50 13,00

Gloeyne » » 10,60

Akaltse. — L'analyse de la gadolinite offre moins de difficultés

que celle àM mméraux de ryttria que nous venoni d'exuoiiifH** Après l'avoir porphyrisée, on en p6se exactement Û grammes ; on les mélange intimement avec 8 grammes de carbonate de po^ tasse pur, et on fait fondre ce mélange au creuset de platine. On sépare le creuset , puis on traite la matifere par l'acide azotiqae ^ on évapore à sec, et on reprend par le même acide. On pèse avec les précautions ordinaires la silice restée insoluble. Dans la liqueur azotique, dans laquelle on sature la plus grande partie de l'acide libre par Tammoniaque, on verse une dissolution concentrée d'oxalate d'ammoniaque ; on fait chauffer à l'ébullition jusqu'à ce que le précipité soit parfaitement rassemblé ; on laisse refroidir, et on lave le précipité par décantations.

La liqueur faiblement acide contient la glucyne et l'oxyde de fer ; le précipité renferme Tyllria et l'oxyde de cérium.

Pour doser la glucyne et l'oxyde de fer on évapore à sec la liqueur azotique, on caîcine très-fortement le résldti, et on le pèse ; on soumet ensuite la matière calcinée à Tactîon de l'hydrogène. On dissout le fer métallique dans Teau acidulée par quelques gouttes d*acide azotique, et dans cette liqueur acide, préalablement chauffée avec l'acide azotique dans le but de peroxydcr le fer, on précipite le peroxyde de fer par 1* ammoniaque. On pèse le peroxyde do fer calciné, et oti évalue la glucyne par différence, en comparant le poids du peroxyde de fer à la somme des poids de la glucyne et de l'oxyde de fer.

Le précipité d'oxalates de cérium et d'yttria est d^abord calciné fortement ; les oxydes sont ensuite dissous dans TâCide azotique ; la majeure partie de Tacide libre est saturée par la potasse ; puis l'oxyde de cérium est précipité par le sulfate de potasse, employé en dissolution saturée. On dose ensuite Toxyde de cérium et Tyttria, dans le précipité él dans la liqueur, après avoir séparé l'acide suif uri que par là potasse caustique.

La principale incertitude que laisse l'analyse, ainsi Conduite, résulte de la difficulté qu'offre la séparation de l'yttria et de l'oxyde de cérium par le sulfate de potasse.