ANALYSE QUANTITATIVE

1.000 grammes de papier parchemin sont épuisés méthodiquement

par l’eau froide et la solution est amenée à un volume de 1: litre ; les résultats analytiques sont rapportés à 1 kg. de papier parchemin.

Extrait sec. — L'extrait sec à 100° est déterminé sur 5o cmcubes par évaporation au bain-marie el dessiccation dans le vide sulfurique

jusqu'à poids constant :

6S GEORGES FLUSIN.

Produits extractifs — 37° 485.

Résidu cristallin. — Après évaporation de 650 cmcubes au bain-

marie, l'extrait est repris par l'eau ; il reste un résidu très nettement cristallin, que j'ai reconnu être du sulfate de calcium et que je pèse sur filtre tare :

CaSOË—" 08 195.

Partie insoluble dans l’alcool à 60°. — J'additionne la solution aqueuse de 2 volumes d'alcool à 96° et j'abandonne 48 heures. Le précipité floconneux gris-brun qui s’est déposé au fond du vase est, après lavage à l'alcool à 96° et dessiccation à 100°, pesé sur filtre taré (poids du précipité — 0“480). La solution alcoolique sera examinée ultérieurement.

Je traite le contenu du filtre par l’eau chaude qui laisse un résidu insoluble.

La solution, de teinte jaune-orangé très franc,, renferme une substance qui présente les plus grandes analogies avec la cellulose soluble de Guignet : elle n’est pas colorée par l’iode, ne réduit pas la liqueur de Fehling et n'a pas d'action sensible sur la lumière polarisée ; elle précipite abondamment par l'alcool et l'acétate de plomb.

La partie insoluble est encore du sulfate de calcium, accompagné de traces de silice, d'un peu d'alumine et d’oxyde de fer et d’une petite quantité de substance organique (cellulose insolubilisée ou matières gommeuses). Cette dernière est dosée par perte de poids au rouge sombre; le résidu minéral est dissous dans l'acide chlorh ydrique dilué, évaporé à siccité à 105°, repris par l’eau acidulée et traité par l’ammoniaque : le précipité calciné est formé de silice, alumine et oxyde de fer. Dans la liqueur filtrée et légèrement acidifiée, je pré-

cipite par le chlorure de baryum l'acide sulfurique que Je calcule en sulfate de calcium.

Gellulose soluble A RTC 0/01 Cellulose insolubilisée. ............ 10,007 5107, AO SOLS RAT — 007 CAS OF MINT RER RTE "0,101

0,476 Partie insoluble dans alcool à 60°... — 0.480

Acide sulfurique. — J'ai trouvé 0#408 d'acide sulfurique total en

SOYH?; mais j'ai cherché à mettre en évidence, par des modes de

dosage appropriés, les divers états sous lesquels l'acide sulfurique existe dans le produit.

1° Dosage volumétrique par PO#NaH et l'hélianthine, — Les méthodes acidimétriques ordinaires ne pouvaient convenir au dosage de l'acide sulfurique libre, en présence des dérivés sulfonés de la cellulose. L'hélianthine définissant l'acide phosphorique comme monobasique, j'ai songé à employer, pour ce dosage, une solution titrée de phosphate bibasique de sodium, avec l’hélianthine pour indicateur ; des essais préliminaires m'ont donné d'excellents résultats.

Je suis parti d’une solution d'acide sulfurique dans laquelle j'ai dosé pondéralement SO#F et qui m'a servi à déterminer le titre d’une solution de phosphate bibasique de sodium ; ce titre a été contrôlé à l'aide d'une solution décime-normale d'acide chlorhydrique. J'ai obtenu pour l'analyse du produit :

SO#H2: libre — 0€ 049.

2° Dosage volumétrique par la baryte et la phénolphtaléine. — L'eau de baryte, avec la phtaléine du phénol comme indicateur, sature, non plus seulement l'acide sulfurique libre, mais encore celui qui peut se trouver combiné à la cellulose. En présence du glucose, la teinte rouge tend à disparaître, mais cet affaiblissement est assez lent pour que le virage soit net : les résultats sont concordants.

SO#H2 (libre + combiné à la cellulose) — 0“"*250.

3° Dosage pondéral par digestion et ébullition avec BaCO* — J'ajoute à la solution aqueuse du carbonate de baryum chimiquement pur en poudre fine et je laisse digérer pendant 2 jours en agitant fréquemment ; je porte alors à l'ébullition, laisse reposer et rassemble dans un filtre le mélange de carbonate et de sulfate de baryum. Après calcivation du filtre, la masse est reprise par l'eau et l'acide chlorhydrique dilué et la solution est amenée par l’'ammoniaque à légère acidité. Après 12 heures, je sépare le sulfate de baryum formé.

J'obtiens ainsi o“310 SO#H2. Ce nombre représente l'acide sulfurique libre et celui de CaSOf#, ainsi que la moitié de l’acide sulfurique

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combiné à la cellulose. Hünig et Schubert! ont en effet montré que les sels de Ba des acides celluloso-sulfuriques perdent dans l’eau bouillante la moitié de leur acide sulfurique.

À l'aide des dosages partiels ainsi effectués. il est facile de calculer

l'acide sulfurique sous ses trois formes :