O ES OXIDES DE MANGANÈSE

Composition. MM. Berzelius et Arvidson Font trouvé formé de ioo parties de métal et de a8,io5 d’oxigène : cependant en ayant égard aux analyses du sulfate et du carbonate de protoxide de manganèse , on voit que la quantité d’oxide saturé par ces acides est de 4,5 : dans ce cas , si l’oxide est formé d’un atome d’oxigène et d’un atome de métal , il doit être composé de 100 de métal et de 28,75 d’oxigène.

479* Deutoxide. On le trouve combiné avec l’eau à l’étal d’hydrate , à Undenas en Weslrogothie ; il est noir ; soumis à l’action d’une chaleur rouge , il donne un peu de gaz oxigène , et laisse une poudre rouge , que les acides transforment en protoxide vert et en deutoxide noir. ( Voy . § 484. ) Suivant M. Clarke , il peut être décomposé en oxigène et en manganèse au moyen du chalumeau à gaz. Il est susceptible d’absorber de l’oxigène et de passer à l’état de tritoxide à une chaleur voisine du rouge brun. Traité par les acides sulfurique ou ni trique , il se décompose , se transforme en protoxide qui se dissout dans les acides pour former du proto-sulfate ou du proto-nitrate, et en peroxide qui se précipite. L’acide hydro-chlorique est en partie décomposé par lui, et le décompose 5 l’hydrogène de l’acide se combine avec une portion de l’oxigène du deutoxide pour former de l’eau; le chlore se dégage, et le protoxide résultant se dissout dans l’acide non décomposé. On ne l’emploie que dans les laboratoires. On l’obtient en décomposant leprotonitrate de manganèse à une chaleur rouge-brun, ou en faisant brunir le protoxide- dans l’air. Il est formé , d’après MM. Berzelius et Arvidson, de 100 parties de métal et de 42, 16 d’oxigène.

480. Peroxide de manganèse. Cet oxide est très-répandu dans la nature. Il existe sous la forme d’aiguilles brillantes dans le département de la Moselle , en Bohême , en Saxe , au Hartz sous la forme de masses , près de Périgueux, dans le département des Vosges , près de Mâcotij etc.;

il est rarement pur; les substances qui l’accompagnent le plus souvent sont les carbonates de chaux, de fer, la silice , quelquefois la baryte , l’eau et le fluate de chaux. Il est brun-noirâtre , sans action sur l’air et sur le gaz oxigène ; il se transforme en gaz oxigène et en une poudre rouge au-dessus du rouge-cerise (voyez § 484); et 5 d’après M. Clarke , en manganèse et en oxigène s’il est exposé à l’action du chalumeau à gaz. Il est décomposé par le soufre à une température élevée, et il se forme du gaz aride sulfureux et du sulfure de manganèse. Il se dissout à froid dans l’acide sulfurique concentré ou peudélayé. Traité par 'l’acide hydro-cblorique, il passe à l’état de protoxide comme le précédent , et se dissout dans l’acide non décomposé.

Action des alcalis sur le peroxide de manganèse. Schéele a prouvé le premier que lorsqu’on fait chauffer le peroxide de manganèse avec 7 ou 8 parties de potasse , le mélange fond , et donne , au bout de vingt ou vingt-cinq minutes, une masse verte qu’il a appelée caméléon minéral. M M. Edwards et Cbevillot viennent de démontrer que la soude, la baryte et la strontiane produisent le même phénomène. Quelle est la nature de ces divers caméléons? Les chimistes avaient pensé que le caméléon de potasse, le seul qui fût connu avant le travail de MM. Edwards et Chevilîot , était composé de potasse et d’un oxide de manganèse beaucoup moins oxidé que le peroxide dont on se sert pour le préparer; ils avaient mêipe cru pouvoir expliquer les divers ehangemens qu’il éprouve à l’air, en admettant que l’oxide peu oxidé s’emparait de l’oxigène de l'atmosphère ; mais il est aisé de prouver que cette opinion est dénuée de fondement : en effet , lorsqu’on chauffe dans un tube recourbé de la potasse pure et du peroxide de manganèse également pur , et sans le contact de Y air ou du gaz oxigène , il ne se forme que peu ou point de caméléon vert. Si l’on chauffe dans une petite cloche courbe , conte-

nu CAMÉLÉON. /\55

nant du gaz oxigène , de la potasse caustique à l’alcool, et du peroxide de manganèse pur , le caméléon se forme de suite à une douce chaleur -, il y a absorption de gaz oxigène , et l’eau de la potasse se dégage ; la quantité d’oxigène absorbé augmente jusqu’à de certaines limites , à mesure que l’on augmente la quantité de peroxide de manganèse (1). Le caméléon de potasse est donc formé de peroxide de manganèse , à! oxigène , de potasse et d'eau ; il est même probable que le peroxide de manganèse, en absorbant l’oxigène , s’est transformé en un acide que l’on pourrait appeler manganésique , et, dans ce cas, le caméléon serait du manganésiate de potasse.

48 1 . Propriétés du caméléon de potasse. Il existe un certain nombre de caméléons de potasse : nous nous bornerons à en examiner deux, savoir: le caméléon pourpre et le vert.

482. Caméléon pourpre. Il est sous la forme d’aiguilles plus ou moins longues , d’une couleur violette brillante ou d’une teinte brunâtre. Il est neutre , et par conséquent sans excès de potasse. Chauffé dans un tube recourbé, il se transforme en gaz oxigène, en peroxide de manganèse et en caméléon vert (manganésiate de potasse avec excès d’alcali). 11 est évident que , dans celle expérience, une portion d’acide manganésique a été décomposée , tandis que l’autre portion est restée unie avec tonte la potasse pour former le caméléon vert. L’hydrogène , le phosphore , le soufre, le charbon, l’arsenic et l’antimoine, chauffés avec le caméléon pourpre , le décomposent avec plus ou moins d’énergie , s’emparent de la majeure partie de l’oxigènede

^1) Pour éviter toute source d’erreur, MM. Edvards el Chevillot se sont assurés que la même quantité de polasse, chauffée au même degré, absorbe moins d’oxigcne que quand elle est mêlée avec le peroxide de manganèse.

l’acide manganésique, et le changent en protoxide vert: cette décomposition a quelquefois lieu par la simple trituration , et souvent elle est accompagnée de détonnation. Mis dans l’eau, le caméléon pourpre lui communique une belle teinte violette; quelques atomes suffisent pour colorer unegrande quantité de liquide : si on ajoute à une dissolution concentrée de caméléon pourpre une dissolution également concentrée de potasse , on la fait passer au pourpre foncé, à l’indigo, au bleu et au vert, en la transformant ainsi en caméléons avec excès d’alcali , ou en sousmanganésiates ; les quantités d’alcali et d’eau , la température et l’agitation influent singulièrement sur l’apparition de ces nuances. Exposée à l’air , la dissolution de caméléon rouge finit par se décomposer entièrement en précipitant une poudre de couleur fauve, phénomène qui dépend de ce que l’oxigène de l’acide manganésique se combine avec l’hydrogène et le carbone des corpuscules végétaux et animaux qui flottent dans l’air : aussi v a-t-il formation d’eau et d’acide carbonique.

Préparation du caméléon rouge. Ou fait chauffer dans le gaz oxigène , ou avec le contact de l’air , parties égales de peroxide de mauganèse et de potasse pure ; lorsque le mélange a été exposé, pendant vingt ou vingt-cinq minutes, à une chaleur rouge , on le retire du feu , on le laisse refroidir, et on le met dans l’eau ; ou obtient , par ce moyen , une dissolution rouge, ou du moins une dissolution trèschargée de caméléon vert , qui passe au pourpre en donnant un précipité; on la décante, et on la fait évaporer rapidement jusqu’à ce qu’il se forme de petites aiguilles ; on expose ensuite la liqueur à une chaleur inférieure à celle de l’eau bouillante, et on obtient des cristaux pourpres plus ou moins foncés.

4B3. Du caméléon de potasse vert. Lorsqu’au lieu d’employer parties égales de peroxide et de potasse , on prend

T>E9 SELS DE MANGANESE. 4^7

y parties d’alcali et une partie d’oxide , on obtient le caméléon vert , ou le manganésiate de potasse avec le plus grand excès d’alcali possible.

Propriétés. Il n’est pas entièrement soluble dans l’eau ; lorsqu’on le met dans ce liquide , il y a toujours une portion d’oxide qui reste au fond du vase ; la partie dissoute donne au liquide une couleur verte : conservée dans des flacons fermés , cette liqueur passe au bleu , et laisse déposer une poudre fine jaune. Si , lorsqu’elle est encore verte , on la mêle avec l’eau froide , ou mieux encore avec l’eau bouillante , ou avec l’acide carbonique , elle passe au rouge , et présente une série de couleurs qui sont dans l’ordre des anneaux colorés , savoir : le vert, le bleu, le violet , l’indigo, le pourpre et le rouge (M. Chevreul ). Ces réactifs agissent en s’emparant de l’excès de potasse du caméléon vert , et en le transformant en manganésiate de potasse neutre ( caméléon rouge ). Par la même raison , les acides le rendent toujours rose. Lorsqu’on verse dans une dissolution neutre de caméléon rouge du caméléon vert , celui-ci cède une portion de potasse à l’autre , et il y a nécessairement changement de couleur.

Usages du peroxide de manganèse. Il est employé , i°. pour préparer le gaz oxigène , le chlore et plusieurs sels de manganèse ; 2°. pour la construction des piles sèches de M. Zamboni ; 3°. dans la fabrication du verre. Ou se sert en médecine d’un onguent composé de deux parties et demie de peroxide de manganèse et de 5 parties d’axonge; on l’emploie dans les maladies chroniques de la peau, telles que la gale , les dartres, la teigne, etc. M Jadelot en a obtenu des succès marqués contre la dernière de ces affections. M. Denis Morelot pense qu’il est plus utile dans les dartres ulcérées que dans celles qui sont miliaires et écailleuses.

Composition. MM. Bcrzelius et Arvidson le croient formé

458 première partie.

de ioo parties de métal et de 56,2 1 d’oxigène. En le supposant composé d’un atome de manganèseet de deux atomes d’oxigène , il renfermerait, sur ioo parties de métal, 5^,5 d’oxigène.

Préparation. On fait digérer pendant vingt ou vingtcinq minutes le peroxide que l’on trouve dans la nature avec de l’acide hydro-clilorique étendu de son poids d’eau, aGn de décomposer les carbonates de fer et de chaux qu’il contient habituellement ; on décantela dissolution et on lave le résidu.

484- Indépendamment des trois oxides dont nous venons de parler, M. Arvidson en admet un quatrième d’une couleur rouge, qu’il regarde comme formé de protoxide et de deutoxide , et dans lequel il a trouvé ioo parties de manganèse et 37,47 d’oxigène.

Des Sels formés par le protoxide de manganèse.

485. Ces sels sont incolores lorsqu’ils ont été convenablement purifiés. Ceux qui sont solubles dans l’eau sont précipités en blanc, i°. par la potasse , la soude et l’ammoniaque-, l’oxide précipité ne tarde point à jaunir, et Gnit par noircir en absorbant l’oxigène de l’air ; on peut le faire passer sur-le- champ au noir en y versant une dissolution de chlore : dans ce cas , l’eau sera décomposée 5 son oxigène transformera le protoxide en tritoxide noir, et l’hydrogène fera passer le chlore à l’état d’acide hydro-chlorique. Si l’on verse sur le protoxide précipité un excès d’ammoniaque, il sera dissous , et l’on obiendra un sel double de manganèse et d’ammoniaque. 20. Par les hydro-sulfates de potasse , de soude et d’ammoniaque : le précipité est de l’hydro-sulfate de manganèse plus ou moins sulfuré ; 3°. par l’hydro-cyanate de potasse et de fer (prussiate) ; 4°. par les carbonates et les sous-carbonates de potasse et