I>Ü MOIRÉ MÉTALLIQUE

lave en la frottant légèrement avec un peu de coton ou la barbe d’une plume, imprégnés d’eau de rivière, et mieux d’eau distillée contenant une cuillerée d’acide par litre 5 il importe que ce lavage soit pratiqué au moment convenable, c'est-à-dire, lorsqu’on aperçoit quelques taches grises et noires se former : après l’avoir lavé , on le laisse sécher. Dans le cas où ou ne voudrait pas le vernir de suite , on le recouvrirait d’une couche un peu épaisse de gomme arabique dissoute dans l’eau. Les nuances colorées que l’on voit sur le moiré sont dues à des vernis colorés et transparens.

Théorie du moiré. Le fer-blanc , dès le moment de sa formation , offre une cristallisation qui n’est point visible, parce que les molécules cristallisées sontunies à d’autres qui n’ont point de forme régulière : les acides dissolvent ces dernières , et mettent les premières à nu.

L’étain est employé dans la préparation de l’alliage des cloches et des canons, de l’or mussif , de la potée et des divers sels d’étain 5 on s’en sert pour étamer le cuivre , pour faire la soudure des plombiers, pour mettre les glaces au tain , etc. Il est regardé par plusieurs médecins comme vermifuge , et administré comme tel en limaille , à la dose de 1 , 2, 3, 6 gros , dans quelques cuillerées d’un liquide anthelmintique 5 on l’a préconisé dans la lèpre ; enfin il entre dans la composition anti-hectique de Potérius , et dans le lilium de Paracelse. On a abandonné depuis longtemps les pilules anti-hystériques , joviales et autres, dont l’étain ou quelques-uns de ses sels faisaient la base.

Poids d'un atome d'étain. Le protoxide d’étain est formé de xoo parties de métal et de i3,55 d’oxigène : en le con-

cidc nitrique, une d’hydro-chlorate d’ammoniaque; 4°- 4 d’acide nitrique, une d’hydro-chlorate de soude, 2 d’eau distillée.

4gS PREMIÈRE PARTIE.

sidérant comme un composé d’un atome d’oxigène, dont le poids est i , et d’un atome de métal , le poids de ce dernier 6era 7,37^.

Extraction. On n’exploite guère que les mines d’oxide; on commence par les bocarder pour les séparer de la gangue ou des terres avec lesquelles elles sont mêlées; on y parvient facilement en faisant couler sur la mine , posée sur une planche légèrement inclinée, de l’eau qui n’entraine que la gangue, beaucoup plus légère que le minerai : alors on chauffe fortement l’oxide avec du charbon mouillé; l’étain mis à nu tombe sur le sol, et de là dans un bassin. Si on ne mouillait pas le charbon , une portion d’oxide serait entraînée par le vent des soufflets. Si la mine contient des sulfures de fer et de cuivre, on la grille pour la transformer en sulfates de fer et de cuivre, et en oxides de fer, de cuivre et d’étain ; on traite ces produits par l’eau , qui ne dissout que les sulfates ; on lave les oxides sur des tables légèrement inclinées : ceux de fer et de cuivre , plus légers que celui d’étain , sont entraînés : celui-ci reste donc presque pur. S’il contenait encore de l’oxide de fer, on séparerait ce dernier au moyen du barreau aimanté. L’oxide d’étain ainsi obtenu est traité par le charbon , comme nous venons de le dire.

Des Oxides d’ Etain.

On connaît deux oxides d’étain.

53a. Protoxide d’étain. Il est le produit de l’art; blanc lorsqu’il est uni avec l’eau, gris -noirâtre quand il a été desséché ; indécomposable par le feu ; il absorbe facilement le gazoxigène pur ou celui qui est contenudans 1 air, et passe à l’état de deutoxide : cette absorption a même lieu avec dégagement de calorique et de lumière lorsque la température est assez élevée. Il ne peut point se transformer en carbonate à l’air» Traité par la potasse liquide, il se dis-

SOut; la dissolution, filtrée et abandonnée à elle-même dans un flacon bouché, laisse précipiter , au bout d’un certain, temps , de l’étain métallique , et se trouve contenir alors du deutoxide d’étain (Proust). Ces faits prouvent queleprotoxide a été décomposé par la potasse , et transformé en deutoxide d’étain soluble dans l’alcali, et en étain métallique. Il n’a point d’usages. Il est formé , d’après M. Gay-Lussac, de 100 parties de métal et de 1 3,55 d’oxigène , ou d’un atome d’oxigène et d’un atome d’étain; d’où il suit que le poids d’un atome de protoxide est de 8,375. On l’obtient en décomposant le proto-hydro-chlorate d’étain par l’ammoniaque , et en lavant le précipité.

Deutoxide d’étain. On le trouve souvent dans la nature ; il existe en Angleterre , en Espagne , en Bohême , en Saxe , à Banca , à Malaca , etc. Il est blanc , et ne passe pas au noir par la dessiccation ; il est fusible , indécomposable au feu , et ne peut plus absorber d’oxigène. 11 se dissout tres-bien dans la potasse ou la soude , au point que plusieurs chimistes le regardent comme un acide auquel ils donnent le nom d ’ acide stannique. On se sert de l’oxide d’étain naturel pour extraire le métal. Il entre dans la composition de la potée , préparation dont on se sert pour polir les glaces, et qui est presque entièrement formée de deutoxide d’étain et de protoxide de plomb. Le deutoxide d’étain est composé d’un atome de métal et de deux atomes d’oxigène, ou de 100 de métal et de 27,1 d’oxigène. On 1 obtient en traitant 1 etain en grenaille par l’acide nitrique bouillant : il se produit une vive effervescence > et l’oxide est formé ; on le lave et on le fait sécher.

Des Sels formés par le protoxide d'étain .

Les dissolutions salines d’étain peu oxidé , exposées à l’air , se troublent j absorbent de l’oxigène , et donnent

5oo

Un précipité qui est tantôt du deuloxide , tantôt un soussel au deuxième degré d’oxidation. Le chlore les transforme en deuto-sels. (Voy .Action du chlore sur les sels de protoxide de fer.) L’acide sulfureux est décomposé par elles, leur cède de l’oxigène , et il y a du soufre précipité. Les hydrosulfates de potasse , de soude ou d’ammoniaque , et l’acide hydro-sulfurique , les décomposent , et en précipitent un hydro-sulfate de protoxide couleur de chocolat. La potasse, la soude ou Y ammoniaque , etc. , y font naître un précipité blanc de protoxide , soluble dans un excès de potasse et de soude : suivant quelques chimistes , ce précipité est composé de deutoxide d’étain et d’étain métallique (Voy. Protoxide d’élain). La cochenille y occasionne un précipité cramoisi pur ; Vhjdro-cyanate de potasse et de fer ( prussiate) y fait naître un précipité blanc.

533. Proto-sulfate d’étain. Ce sel est un produitde l’ait; il est peu soluble dans l’eau, et susceptible de donner, par une évaporation lente, des prismes longs et très-minces. Lorsqu’on le fait bouillir avec l’acide sulfurique concentré , il passe à l’étal de deuto-sulfaie ( Berthollet fils). Il n’a point d’usages.

Préparation. On l’obtient en versant de l’acide sulfurique concentré dans une dissolution d’hydro-chlorate de protoxide d’étain ; il se précipite sous la forme d’une poudre blanche.

534. Proto-nitrate d'étain. On ne le trouve pas dans la nature. Il est ordinairement sous la forme d’un liquide jaunâtre , acide, incristallisable, que 1 on peut transformer, par la simple évaporation , en deutoxide d’étain : dans ce cas, l’acide nitrique est décomposé , et cède l’oxigène au protoxide; exposé à l’air, il en absorbe l’oxigene , et il se précipite du deutoxide, phénomène qui dépend de ce que l’acide nitrique ne se trouve plus assez abondant pour tenir cet oxide en dissolution. Il est sans usages.

DES SELS D’ÉTAIN. Soi

Préparation. On met sur le métal divisé, à l’abri du contact de l’air , et à la température ordinaire , de l’acide nitrique, dont la pesanteur est de 1,1 1\ : une portion de l’acide se décompose pour oxider le métal ; l’autre portion dissout l’oxide formé.

535. Hydro-chlorate de protoxide d'étain. Il est le produit de l’art; on l’obtient sous la forme de petites aiguilles blanches , d’une saveur fortement styptique , rougissant Yinfusum de tournesol , et très-solubles dans l’eau: exposé à l’air , il passe à l’état de sous-deuto-hydro-chloraiÉ insoluble. L’eau distillée ne trouble point cette dissolution pure; mais si elle est mêlée avec l’hydro- chlorate de protoxide d’antimoine , elle est fortement précipitée par ce liquide , qui non-seulement décompose le sel d’antimoine , mais qui précipite encore une grande partie de l’oxide d’étain , comme M. Thénard l’a prouvé. Les acides nitrique et nitreux sont décomposés par ce sel à la température ordinaire; ils lui cèdent une portion de leur oxigène , et se transforment en gaz deutoxide d’azote; la dissolution se trouble , et passe à l’état de sous-dento-hydro-chlorate d’étain insoluble. Les sels de fer très- oxidés sont aussi décomposés par cette dissolution , et ramenés à un degré d’oxidation inférieur ; il en est de même de plusieurs autres préparations métalliques dont nous parlerons par la suite. L’hydro-chlorate de protoxide d’étain est rarement employé dans les arts; celui dont on se sert ordinairement est un mélange de beaucoup de proto-hydro-cblorate et de sousdeuto-hydro-chlorate. On n’eu fait plus usage en médecine; il agit comme les poisons irritans , et détermine la mort au bout de quinze à dix-huit heures, lorsqu’il est administré à la dose d’un gros ou un gros et demi. Le lait le décompose complètement et avec la plus grande rapidité, et doit être considéré comme son antidote.

Préparation. On l’obtient en faisant chauffer le métal

5o2 première fàrtie.

très-divisé avec l’acide hydro-chlorique liquide et concentré; il est convenable d’agir dans une cornue à laquelle on adapte un récipient pour ne pas perdre l’acide hydrochlorique qui se volatilise. L’eau est décomposée pour oxider le métal, et il se dégage du gaz hydrogène. L’hydrochlorate formé cristallise par le refroidissement : ou doit le conserver à l’abri du contact de l’air.

536. P roto-hydi’o- sulfate d' étain. Il est le produit de l’art , d’une couleur semblable à celle du chocolat , insoluble dans l’eau , insipide et sans usages.

Préparation. (Voj. pag, 3o4.)

J)es Sels formés par le deutoxide d'étain.

Les sels solubles formés par le deutoxide d’étain étant saturés d’oxigène, ne se troublent plus par leur exposition à l’air ni par leur mélange avec le chlore, l’acide sulfureux les acides nitrique, nitreux , etc. ; les hydro-sulfates solubles en précipitent de l’hydro-sulfate d’étain jaune. La potasse , la soude et l’ammoniaque en séparent le deutoxide, qui se dissout très-facilement dans un excès de potasse et de soude: la cochenille y occasionne un précipité écarlate ; i’bydro-cjanate de potasse et de fer les précipite en blanc.

53-7. Deuto-sulfate d'étain. J1 est le produit de l’art; on l’obtient sons la forme d’un liquide acide et incristallisable ; évaporé jusqu’en consistance sirupeuse, et traité par l’eau, il laisse précipiter une certaine quantité d’oxide (Berthollet fils). 11 est sans usages.

Préparation On fait bouillir le proto-sulfate d’étain avec l’acide sulfurique concentré.

538. Deuto-nitrate d’étain. Peu connu : il existe pourtant , car le deutoxide d’étain se dissout à froid dans l’acide pitrique sans dégagement de gaz nitreux. Il serait imposa

des sels d'étain. 5o3

sîble de le former à l’aide de la chaleur, le dcutoxide étant insoluble dans l’acide nitrique à une température élevée.

539. Dcuto-hydro- chlorate d'étain. Il est le produit de l’art. Comme le proto-hydro-cblorate, il a une saveur styptique, cristallise en petites aiguilles et rougit Yinfusum de tournesol; il est déliquescent; on s’en sert avec grand succès comme mordant dans la teinture ecarlate.

Préparation. On peut l’obtenir en mettant le per-chlorure dans l’eau , ou en faisant passer du chlore gazeux a travers une dissolution d hydro-chlorate de pi otoxide , ou bien en traitant l’étain par l’eau régale.

5zjo. On vend dans le commerce un sel d'étain que 1 on emploie beaucoup dans les manufactures , et qui est composé de proto-hydi o-chlorate , de sous-deulo-hydro-chlorate d’étain et d’un sel ferrugineux ; il diffère du proto-hydrochlorate par les propriétés suivantes : 1 eau distillée ne le dissout jamais entièrement, ce qui dépend de 1 insolubilité du sous-deuto-hydro-chlorate qu’il contient; les hydro-sulfates de potasse , de soude et d’ammoniaque en précipitent une poudre noirâtre , tandis que le précipité qu ils forment dans le proto-hydro-chlorate a la couleur du chocolat, etc. On se sert de ce sel d’étain dans les manufactures de porcelaine , pour faire le pourpre de Cassius Qvojez art. Or), et dans les fabriques’ de toiles peintes , comme nous le dirons par la suite.

Des Métaux de la quatrième seclioh.

Les principaux caractères assignés par M. T-henard aux quatorze métaux compris dans cette classe (1) sont, i°. de

( 1^ Nous croyons devoir ajouter aux treize métaux compris dans la quatrième section de î’ouyrage de M. 1 henard , le. plomb.

ne décomposer l’eau ni à chaud ni à froid ; 2°. d’absorber l’oxigène à une température élevée-, 3°. de donner des oxides irréductibles par la chaleur seule. Parmi ces métaux , six peuvent devenir acides en se combinant avec une suffisante quantité d’oxigène ; les autres ne paraissent pas jouir de celte propriété.

L’acide sulfurique agit sur eux à-peu-près Comme sur les métaux de la troisième classe 5 il en est de même de 1 acide nitrique , excepté que, dans quelques circonstances, il les fait passer à l’état d’acide. L’acide hjdro- chimique liquide peut en dissoudre quelques-uns après les avoir oxides : eu effet , l’eau se décompose ; son oxigène se combine avec le métal, et l’hydrogène se dégage ; la décomposition de 1 eau qui, comme nous l’avons dit, ne serait pas opérée par Je métal seul, a lieu ici en vertu d’une double affinité ; savoir , i°. celle du métal pour l’oxigène , 20. celle de l’oxide prêt à se former pour l’acide hydrochlorique.

Des Produits oxides de la quatrième classe .

Ces produits sont ou des acides ou des oxides. Les premiers rougissent, en général , 1 ’infusum de tournesol et s’unissent aux alcalis pour former des sels ; les autres ne changent point la couleur du tournesol; quelques-uns d’entre eux verdissent le sirop de violette ; enfin , il en est un certain nombre qui se combinent avec les acides pour donner naissance à des sels.

Des Sels de la quatrième classe.

On trouve dans cette classe des sels produits i°. par un des oxides de la classe et par un acide non métallique ; 2°. par un acide métallique et par un oxide quelconque ;

DU SÉLÉWIUM. 5o5

tels sont , par exemple , les arséniates. Les premiers , lorsqu’ils sont solubles , sont décomposés par la potasse, la soude ou l'ammoniaque, parles hydro-sulfates , et presque toujours par l’hydi o-cyanale de potasse et de fer ( prussiate ).

Métaux susceptibles de devenir acides en se combinant avec l'oxigéne.

Ces métaux sont le sélénium , l’arsenic, le molybdène , le chrome , le tungstène et le columbium.

Du Sélénium.

Le sélénium a été décourert à la fin de 1 8 ry par M. Berzelius. Il n’a été trouvé jusqu’à présent que dans le soufre de Fahlun , où il existe en très-petite quantité. Son nom a été dérivé de se/eu, la lune, pour rappeler son analogie avec le tellure (dérivé de tellus, tel/uris , la terre).

Le sélénium refroidi après avoir été fondu est solide , brillant et d’une couleur brune ; sa cassure est vitreuse et couleur de plomb ; sa poudre est d’un rouge foncé • il n'est point dur -, le couteau le raie aisément ; il est fragile ; sa pesanteur spécifique est de /f,32. Il est mauvais conducteur du calorique. Soumis à l’action du feu dans des vaisseaux fermés , il bout et peut être distillé. Il n’est point conducteur du fluide électiique (1).

54i. Chauffé dans un grand flacon rempli de gaz oxi-

(1) Le sélénium est considéré par quelques chimistes comme un corps qui jouit à-la-fois des propriétés appartenant aux métaux et aux corps simples non métalliques 5 il peut être regardé comme établissant le passage d’une de ces classes de corps à l’autre : cependant il se rapproche plus du soufre que des métaux.

5o6 PREMIÈRE PARTIE.

gène ou d 'air atmosphérique, il s’évapore et passe à l’état d’oxide. Si , après l’avoir chauffé dans une boule de verre assez petite pour qu’il ne puisse pas se disperser, on y fait arriver un courant de gaz oxigene , il bout, absorbe le gaz, brûle avec une flamme dont la lumière est faible , et passe à l’état d’acide sélénique. Si , lorsque le sélénium a le contact de l’air, on l’enflamme, il s’oxide , brûle avec une flamme bleu d’azur , et l’oxide formé s’évapore en répandant une odeur très-forte de chou pourri ( propriété essentielle ) : cet oxide reste toujours mèié avec l’air.

L'In drogène peut se combiner avec le sélénium et former du gaz acide hjdro- sélénique : on l’obtient en versant de l’acide hydro-ehlorique délayé sur un composé de sélénium et de potassium , disposé dans une cornue munie d’un tube recourbé , qui va se rendre sous des cloches pleines de mercure : l’eau se décompose ; l’oxigène transforme le potassium en deutoxide , tandis que l’hydrogène s’unit au sélénium. Le gaz acide liydro-sélénique est beaucoup plus soluble dans l’eau que le gaz acide hydro-sulfurique 5 la dissolution a un goût hépatique -, elle rougit le papier de tournesol et donne à la peau une couleur brune qu’on 11e peut pas enlever par l’eau. Elle précipite toutes les dissolutions métalliques neutres 5 les précipités sont tantôt des séléniures , tantôt des hydro-séléniates métalliques. Le gaz acide hydro-sélénique est excessivement délétère.

Le carbone parait susceptible de se combiner avec le sélénium. Le phosphore fondu dissout le sélénium en toutes proportions. Le phosphure qui en résulte jouit de la propriété de décomposer l’eau. Le soufre peut s’unii directement avec le sélénium ; mais le meilleur procédé pour obtenir ce sulfure consiste à précipiter une dissolution d acide sélénique par le gaz acide hydro - sulfurique. Le sulfure de sélénium est d’une couleur orange foncée; il est très-fusible, et susceptible de se ramollit à la température de l’eau bouil-

DE L’ACIDE SÉLÉNIQUE. 50J

lante j il est soluble dans la potasse et la soude. Chaude avec le contact de l’air, il est décomposé et transformé en acide sulfureux et en oxide de sélénium qui se volatilisent.

Le chlore est absorbé par le sélénium à froid 5 il y a élévation de température et formation d’un chlorure liquide brun , qui peut absorber une nouvelle quantité de chlore et passer à l’état de deuto-chlorure solide blanc.

54^. L’acide nitrique agit à peine sur le séléuium à froid 5 mais à une température élevée, il le dissout avec rapidité, se décompose, lui cède de l’oxigène, et le transforme en acide sélénique. L 'eau régale exerce la même action , mais elle est encore plus vive. L’acide produit peut être obtenu sous la forme de cristaux prismatiques en laissant refroidir lentement la liqueur.

Le potassium, \e zinc, \e fer, Y étain et plusieurs autres métaux peuvent se combiner avec le sélénium , et donner des composés qui ont les plus grands rapports avec les sulfures.

De l’Oxide de sélénium.

543. Cet oxide est le produit de l’art. Il est gazeux, doué d’une forte odeur de chou pourri , très-peu soluble dans l’eau, sans action sur les alcalis caustiques dissous dans l’eau, et ne possédant point la propriété de se combiner avec les acides pour former des sels. On l’obtient comme il a été dit § 54 1 , et on le débarrasse de l’acide sélénique qu’il pourrait contenir, au moyen de l’eau distillée, qui dissout cet acide. Il n’a point d’usages.

De l'Acide sélénique.

544- L’acide sélénique ne se trouve pas dans la nature. Il peut être obtenu sous la forme d’aiguilles tétraèdres tiès-longut’s, rougissant la teinture de tournesol , douées d’une saveur

5oo 1* R* Ml ÈRE PARTIE.

acide brûlante. Il est volatil , mais beaucoup moins que l’eau; il attire fortement l’humidité de l’air; il se dissout très-bien dans 1 eau et dans 1 alcool : la dissolution aqueuse, évaporée lentement , fournit des prismes striés. Il est décomposé par le gaz acide hydro-sulfurique, dont l’hydrogène se porte sur 1 oxigène de l’acide sélénique pour former de 1 eau , tandis que le soufre s’unit au sélénium , et donne un sulfure d’une couleur orange foncée. Si l’on introduit une lame de zinc ou de fer poli dans un mélange d’acide sélénique et d’acide hydro-chlorique , le sélénium se précipite peu à peu sous forme de flocons rouges, bruns ou noirâtres, suivant la température. Dans cette expérience, le zinc ou le fer s’emparent de l’oxigène de l’acide sélénique et se transforment en oxides qui reslerft dissous dans 1 acide hydro-chlorique. L’acide sélénique se combine avec les oxides métalliques, et forme des sels qui portent le nom de selemates. On 1 obtient en traitant le sélénium par l’acide nitrique. (Voy. § 542.) Il n’a point d’usages.

Des Séléniates.

Les séléniates sont décomposés, à une température rouge, par le charbon , qui s’empare de l’oxigène de l’oxide pour former du gaz oxide de carbone ou de l’acide carbonique ; le sélénium mis à nu se sublime en partie, tandis qu’une autre portion reste unie avec l’oxide métallique ou avec le métal provenant de la décomposition de cet oxide. Les séléniates neutres, excepté ceux de potasse, de soude et d’ammoniaque, sont insolubles ou peu solubles dans Veau. Ils n’ont point d’usages.

Composition. Dans les séléniates neutres , l’acide contient deux fois autant d’oxigène que l’oxide. Dans les séléniates acidulés (bi-séléniates) , l’acide renferme quatre fois autant d oxigène que l’oxide ; enfin , dans les séléniates

de l’ausïnic. 5orj

acides ( quadri- séléniates) , l’acide parait* contenir huit fois autant d’oxigène que l’oxide.

Préparation. On obtient les séléniates par le Ier procédé.

( Voy. § 202. )

De l'Arsenic.

On trouve l’arsenic , i°. à l’état natif; 2°. à l’état d’oxide; 3°. combiné avec le soufre et quelques métaux ; 4°- enfin il entre dans la composition de certains arséniates que l’on rencontre quelquefois dans la nature.

545. L’arsenic est un métal solide, gris d’acier et brillant lorsqu'il est récemment préparé ; sa texture est grenue et quelquefois écailleuse , sa dureté peu considérable, sa fragilité très-grande ; sa pesanteur spécifique est de 8,3o8 d’après Bergmanu ; il répand une légère odeur lorsqu’on le frotte entre les mains ; il est insipide.

Exposé à l’action du calorique dans des vaisseaux clos , l’arsenic se sublime à la température de 180°, et cristallise en tétraèdres sans se fondre ni éprouver la moindre altération : il faut , pour en obterwr la fusion , le chauffer sous une pression beaucoup plus forte que celle de l’atmosphère. Si on le met en contact avec le gaz oxigène , et qu’on élève sa température , il passe à l’état d’oxide blanc ( acide arsénieux) qui se sublime; l’absorption de l’oxigène a lieu avec dégagement de calorique et de lumière bleuâtre. Les mêmes phénomènes se produisent si on substitue l'air au gaz oxigène , comme on peut s’en convaincre en jetant quelques gros d’arsenic métallique dans un têt rouge et évasé ; les vapeurs blanches qui se forment dans ces circonstances ont une odeur analogue à celle de l’ail , et sont très-dangereuses à respirer.

Propriété essentielle. Quelques chimistes pensent que l’arsenic, soumis à l’action de l’air ou du gaz oxigène hupiide, passe à l’état de proloxide noir qui ternit l’éclat du

PREMIÈRE PARXiÉ,

hiétal. M. Proust ne croit pas devoir admettre cet oxide # et le regarde comme formé d’arsenic métallique et d’oxide blanc , puisqu’on le chauffant directement dans des vaisseaux fermés on en retire de l’oxide blanc très-volatil (acide arsénieux) et de l’arsenic. Quoi qu’il en soit, ce pioduit, qui ne diffère pas de la poudre aux mouches, attire promptement l’humidité de l’air , se pelotonne et prend un aspect cendré rougeâtre; s’il est accumulé en assez grande quantité, il s’échauffe, s’embrase, et met le feu aux substances avides d’oxigène dans lesquelles il est enfermé. Il est arrivé un accident de cette nature dans un des magasins de la rue des Lombards.

5q6. Le gaz hy drogène peut se combiner directement avec 1 arsenic ; iL sufut pour cela de le mettre en contact avec le gaz qui se produit en décomposant l’eau parla pilé électrique : il se forme dans ce cas un hydrate solide, il existe encore un produit gazeux formé aussi de ces deux élémens, que 1 on ne peut pas obtenir directement , etdout nous indiquerons le mode de préparation plus bas. LVy drure d’arsenic est solide , inodore , insipide , brun-rougeâtre , terne et indécomposable à une chaleur voisine du rouge cerise. Chauffé avec le gaz oxigène ou avec l’air , il se décomposé et se transforme en eau et en oxide blanc d arsenic : dans ce cas, l’absorption de l’oxigène a lieu avec dégagement de calorique et de lumière. Il est sans usages.

Hydrogène arsénié. On ne trouve jamais ce gaz dans la nature j il est incolore et doué d’une odeur fétide et nauséabonde. Un décimètre cube pèse, d’après M. Davy, °sr>9714 i il ne rougit point les couleurs bleues végétales. Soumis à un courant d’étincelles électriques , il paraît se décomposer en hydrure d’arsenic et en gaz hydrogène : il est probable qu’il serait également décomposé par une forte chaleur. Il peut être liquéfié, suivant M. Stromeyer,

de l’arsenic. 5ii

à un froid de 3o°— o°. Chauffé avec une suffisante quantité de gaz oxigène, il se transforme en eau et en oxide blanc d’arsenic , et il y a dégagement de lumière. Il est décomposé par l’eau aérée-, l’oxigène de l’air contenu dans ce liquide transforme l’hydrogène en eau et 1 arsenic en oxide.

Propi ièté essentielle. Lorsqu il est en contact avec 1 air, il peut être enflammé au moyen d’une bougie allumée 5 à mesure qu’il absorbe l’ oxigène , les parois de la cloche qui le renferme se tapissent d’une matière brunâtre que M. Thénard pense être de l’hydrure d’arsenic. Il s’enflamme aussi dans le chlore , qui le décomposé , et il se forme de l’acide hydi o-chlorique et du chlorure d’arsenic. Il est également décomposé par le soufre , qui s’unit à l’hydrogène, et donne naissance à de l’acide hydro-sulfurique, tandis que l’arsenic passe à l’état de sulfure d’arsenic à l’aide d’une certaine quantité de soufre. Le zinc , l’étain, le potassium et le sodium le décomposent aussi à une température élevée, s’emparent de l’arsenic et mettent l’hydrogène à nu. Cent parties de ce gaz en volume contiennent i4o parties de gaz hydrogène. Son action sur léconomie animale est des plus délétères. M. Gehlen , professeur distingué de l’académie de Munich, cherchait a juger par l’odeur le moment où le gaz commencerait à se dégager -, à peine une heure s’était écoulée , qu’il fut attaqué de vomissemens continuels , avec frissons et une faiblesse alarmante : il expira après neuf jours de souffrances atroces , et cependant la quantité de métal qu’il pouvait avoir inspirée était infiniment petite. Ce gaz paraît agir sur le système nerveux. Il n’est pas employé.

Préparation. On soumet à l’action d’une douce chaleur une fiole munie d’un tube recourbé , contenant une partie d’alliage d’étain et d’arsenic réduit en poudre ( voyez pag, 5 1 5) , et 4 ou 5 parties d’acide bydro-chlorique ; le

gaz hydrogène arsénié se dégage , et il reste dans la fiole de l’hydro-chlorate d’étain. Théorie. L’eau de l’acide hycko-ehlorique est décomposée ; son oxigène oxide l’étain , tandis que l’hydrogène s’unit à l’arsenic , et forme le gaz dont nous parlons.

Le bore et le carbone n’exercent pas d’action sur l’arsenic. Le phosphore , chauffé avec la poudre de ce métal , à l’abri du contact de l’air, se combine avec lui, et donne un phosphure brillant , cassant, décomposable pal' l’air ou par Je gaz oxigène , à une température élevée : il se forme, dans ces cas, de l’acide phosphorique fixe et de l’oxide blanc d'arsenic qui se volatilise, et il y a dégagement de calorique et de lumière. Ce phosphure est sans usages.

Le soufre peut s’unir avec l’arsenic, et donner deux sulfures, l’orpiment et le réalgar. i°. Orpiment natî&el. Il existe en Hongrie, en Transylvanie , en Géorgie, en Valachie , en Natolie , et dans diverses parties de l’Orient. Il est solide , d’une telle couleur jaune - citron , insipide , inodore et lamelleux ; sa pesanteur spécifique est de 3,45 ; il fond plus facilement que l’arsenic et ne tarde pas à se volatiliser. L’air et le gaz oxigène le transforment en gaz acide sulfureux et en oxide blanc d’arsenic , pourvu que la température soit élevée. Il est formé de i63 parties d’arsenic et de 100 parties de soufre. Il est employé dans les manufactures de toiles peintes pour dissoudre l’indigo 5 les peintres s’en servent aussi quelquefois. Introduit dans l’estomac des chiens , à la dose de un ou 2 gros , il détermine la mort au bout de trente-six ou quarante-huit heures , et l’on trouve les tissus du canal digestif plus ou moins enflammés, Orpime/it artificiel (sulfure jaune d’arsenic ). On l’obtient en décomposant une dissolution aqueuse d’oxide blanc d’arsenic par le gaz acide hydro-sulfurique; il se forme de l’eau, et du sulfure qui se précipite. On le prépare éga-

DE l’arsenic; 5' ,3

îement en sublimant un mélange d’arsenic et de soufre à une chaleur insuffisante pour en opérer la fusion. Il agit sur

1 économie animale avec plus d’énergie que le précédent , puisque 18 grains suffisent pour occasionner la mort des mêmes animaux en quinze ou dix-huit heures ( expériences de M. Smith). Il entre dans la composition du baume vert , du collyre de Lanfranc , etc. ; on l’emploie rarement seul ; on en a cependant fait usage dans les suppurations atoniques compliquées de fongosités , dans les exanthèmes chroniques ; mais il est presque généralement abandonné. Il est formé de îoo parties d’arsenic et de 72,41 dé soufre,

2 . Realgai ncituvel. On trouve ce sulfure au Saint-Gothard, en Transylvanie , en Saxe , en Bohême ; on le rencontre presque toujours aux environs des volèans. Il est solide, d’une couleur rouge orangée, sans saveur 5 il se fond plus facilement que l’orpiment , et se volatilise; l’air et le gaz oxigène agissent sur lui comme sur le précédent. Il est formé de 233 parties d’arsenic et de 100 de soufre. Ces analyses, faites par M. Laugier, prouvent' que les sulfures naturels ne sont pas formés des mêmes proportions que le sulfure artificiel. On s’en sert quelquefois en peinture ; les Chinois l’emploient pour faire des vases dans lesquels ils mettent du vinaigre qui acquiert des propriétés purgatives. Quarante grains de ce sulfure natif, appliqués sur la cuisse d’un chien de huit pouces de haut , déterminèrent la mort au bout de six jours : les intestins offraient des ulcérations miliaires et des rides Noirâtres. Un gros 2Ü grains du même sulfure prépai e dans les laboratoires , appliques sur la cuisse d un autre chien, lui firent éprouver, le troisième joui , des convulsions qui se terminèrent le soir du même jour par la mort. On trouva , vers le pylore, des ulcérations à fond noir; l’intérieur du rectum offrait plusieurs rides rouges et des tubercules livides. Il u’est pas employé en médecine. Réalgar artificiel. O11 l’obtient est

faisant fondre dans un creuset couvert un mélange de soufre et d’arsenic.

L 'iode se combine avec l’arsenic et donne un iodure d’un ronge pourpre foncé , ayant les propriétés acides.

Lorsqu’on projette de l’arsenic pulvérisé dans du chlore gazeux , ce gaz est absorbé et solidifié par le métal ; il y a dégagement de calorique et de lumière , et formation de chlorure d’arsenic (beurre d’arsenic), qui paraît sous la forme de fumées blanches , épaisses , qui ne tardent pas à se condenser en un liquide transparent , incolore , d’une consistance huileuse , susceptible de se congeler , volatil et très-caustique : il se transforme en hydro-chlorate lorsqu’on le met dans l’eau. Il est formé de 21,9 parties d’arsenic et de 33,6 de chlore. Si on le considère comme résultant de l’union de deux atonies d’arsenic, qui pèsent 9, 5o, et de trois atomes de chlore, dont le poids est de 1 3,5 , on le trouvera composé de a3,6 d’arsenic et de 33,6 de chlore.

Préparation. Il s’obtient comme le deuto-clilorurc d’étain (' voj . pag. 494), excepté qu’il faut employer 6 parties de sublimé corrosif contre une d’arsenic.

V azote n’agit pas sur l’arsenic 5 il en est de même de Veau et du gaz oxide de carbone. On ne sait pas comment ce métal agit sur les gaz protoxidee t deutoxide d' azote.

Il n’exerce aucune action sur les acides borique , carbonique et phosphorique. L’acide sulfurique concentré est décomposé par ce métal à l’aide de la chaleur; il se dégage du gaz acide sulfureux, et il se forme de l’oxide blanc qui se dissout dans l’acide non décomposé. On ne connaît pas l’action qu’exercent sur lui les acides iodique et chlo » Tique. Il décompose rapidement l’acide nitrique concentré, pourvu qu’on élève un peu la température , et se transforme en une masse blanche qui paraît composée d’oxide blanc et d’acide arsénique , d’après M. Ampère ; il y a dégagement de gaz nitreux ( deutoxide d’azote). L’acide hy-

B te lAvKSENlC; èl5

dlo-chlorîque liquide dissout l’arsenic à l’aide de la chaleur -, l’eau est décomposée, et il se dégage du gaz hydrogène arsénié (Thomson). On ignore quelle est l’action dd ce métal sur l’acide hjdnodique. L’acide hjdro-phtorique ne paraît pas agir sur lui*

Parmi les métaux précédemment étudiés, le potassium , le sodium , le manganèse , le zinc , le fer et V étain peu-» vent se combiner avec l’arsenic , et donner des alliages qui sont cassans , lors même qu’ils ne renferment qu’un dixième de ce métal , si toutefois l’on en excepte le cuivre* qui en exige davantage pour perdre sa ductilité. Ces al-» liages sont , en général , plus fusibles et moins colorés que les métaux qui les composent: en effet , l’arsenic jouit de la propriété de blanchir presque tous les métaux avec lesquels il se combine. Lorsqu’on allie une partie de fer à 2 parties d 'arsenic , on obtient un produit d’un blanc grisâtre , très-cassant, beaucoup plus fusible que le fer, nullement magnétique et sans usages. Trois parties d’étain et une partie d’arsenic donnent un alliage blanc , très-brillant, dont on se sert pour préparer le gaz hydrogène arsénié : il doit être très-cassant , puisque l’étain le devient par sa combinaison avec la vingtième partie de son poids d’aisenic.

Usages. Allié au cuivre et au platine , l’arsenic sert à faire les miroirs des télescopes. Réduit en poudre et mêlé avec de l’eau aérée , il est employé pour tuer les mouches : dans ce cas , l’air contenu dans l’eau transforme le métal en oxide qui se dissout dans le liquide. Enfin , on s’en sert dans la purification du platine, comme nous le dirons par la suite.

Poids d'un atome d'arsenic. En regardant l’oxide blanc d’arsenic comme un composé de xoo parties de métal et de 3 1,6 d’oxigène , et en le supposant formé de trois atomes d’oxigène, qui pèsent 3, et de deux atomes d’arsenic, lepoids d’un atome de ce métal sera 4?7 5,

Extraction. Pendant le grillage des mines de cobalt arsenical , une grande partie de l'arsenic passe à l’état d’oxide blanc ; une autre portion se sublime à l’état métallique près de la cheminée : on recueille celle dernière portion , et on la sublime de nouveau dans des cornues de fonte.

De r Oxide blanc d'arsenic ( acide arsénieux).

En attendant que de nouvelles expériences mettent hors de doute l’existence du protoxide d’arsenic noirâtre, nous n’admettrons que l’oxide blanc. 11 existe un autre produit formé par i’oxigène et l'arsenic , l’acide arséniqne , dont nous parlerons après avoir fait l histoire des sels d’arsenic.

L’oxide blanc, connu aussi sous le nom d 'arsenic blanc , de mort aux rats , se trouve en Bohême sous la forme de cristaux blancs, transparens; et eiï liesse, sous la forme d’une poudre blanche. Celui que l’on débite dans le commerce s’obtient en grillant les mines de cobalt arsenical , et sg présente sous la forme de masses blanches, vitreuses, demitransparentes et inodores; elles sont jaunes ou jaunes-rougeàtres lorsqu’elles contiennent du sulfure d’arsenic ; la saveur de cet oxide est âcre et corrosive; lorsqu’on le réduit en poudre, il a quelque ressemblance avec le sucre pulvérisé; sa pesanteur spécifique est de 5,ooo.ChautTé dans un malras de verre, il se volatilise, et vient se condenser à la partie supérieure sous la forme d’une ci otite blanche ou de petits tétraèdres et d’octaèdres. Exposé sur les charbons ardens, il se volatilise également, et répand des vapeurs blanches , épaisses , d’une odeur alliacée.

Propriété essentielle. On peut produire le même effet en le mettant sur une plaque de fer préalablement chauffée au rouge. Une lame de cuivre, placée au-dessus de ces vapeurs , se recouvre d’une couche d’un trèsbeau blanc , et non pas d’un blanc noirâtre, comme on

L'indique nial-à- propos; celte couche est formée par 1 oxide volatilisé, et on peut l’enlever facilement avec le doigt.

I! n'es! point décomposé par le calorique. Le gaz oxigènene lui fait éprouver aucune altération : exposé à l’air, il devient de plus en plus opaque, el toutes les parties jaunes finissent par blanchir et perdre leur transparence. Chaude avec du soufe, il lui cède son oxigène , et l'on obtient du gaz acide sulfureux el du sulfure d’arsenic. L’oxide blanc d’arsenic , réduit en poudre fine et mêlé avec son volume de charbou et de potassé, se réduit facilement par la chaleur et donne l’arsenic métallique : l’expérience peut être faite daus un tube de verre long , tiré à la lampe par une de ses extrémités , de manière à ce qu’il ne présente qu’une très-petite ouverture : l’arsenic métallique volatilisé vient adhérer aux parois internes du tube, à deux ou trois pouces de son fond. Suivant Klaprolh, 1000 parties d’eau bouillante dissolvent 7/4 Parl'es de cet oxide ; tandis que la même quantité d’eau à i2° n’en dissout que 2 - parties. Ce solution , saturé à chaud , dépose par le refroidissement des prismes tétraèdres ne contenant pas d’eau, et il renferme alors 3o parties d'oxide sur iooo parties d’eau.

Propriétés essentielle!:. t°. Ainsi dissous , l’oxide blanc d’arsenic ne rougit point Yinfusum ni le papier de tournesol ; il verdit au contraire le sirop de violette, et rétablit la couleur du papier rougi par un acide, 2°. Î1 précipite l’eau de chaux en blanc, et non pas en noir, comme l’indiquent presque tous les auteurs de médecine légale; ce précipité, formé de chaux et d’oxide d’arsenic, est soluble dans un excès de ce dernier corps. 3°. Le gaz acide hydro-sulfurique ou l’eau dans laquelle il est dissous, précipitent la dissolution d’oxide d'arsenic en jaune doré; le précipité est du sulfure jaune d’arsenic, d’où l’on doit conclure que l’oxigène de l’oxide s’est combiné avec 1 hydrogène de 1 acide hydro-sulfurique pour former de l’eau v

5i8 PREMIÈRE partie.

tandis que le soufre s est uni a 1 arsenic ; on peut , à l'aide 4e ce réactif, découvrir l’oxide blanc d’arsenic dans un liquide qui n’en contient que-pj^.^. Les hydro-sulfates ne troublent en aucune manière cette dissolution , à moins qu’on ne verse dans le mélange quelques gouttes d’acide nitrique, hydro - chlorique, etc., qui, en séparant la base de 1 hydro-sulfate , mettent l’acide hydro-sulfurique à nu : alors on obtient le même précipité jaune doré, 5°. L oxide blanc d’arsenic, chauffé avec presque toutes les bases et de l’eau, donne des produits analogues aux sels que 1 on a nommes aisenites. Plusieurs de ces produits sont décomposés par le feu ; l’eau ne peut en dissoudre qu’un très-petit nombre. Ceux qui sont solubles , comme ceux de potasse et de soude, sont précipités en blanc par les acides sulfurique, nitrique, hydro-chlorique , qui forment avec la base un sel soluble , tandis que l’oxide d’arsenic se dépose (i).

On emploie l’oxide d’arsenic pour faire le vert de Schéele , pour puriGer le platine 5 quelquefois aussi on s’en sert dans la fabrication du verre pour hâter la vitriGcation. Son action sur l’économie animale est des plus délétères. Quel que soit le tissu sur lequel il ait été appliqué, il est absorbé et détermine la mort en très-peu de temps , en agissant sur le système nerveux , les organes de la circu-

(1) Nous avons cru devoir développer les caractères de cet oxide, dont les propriétés vénéneuses sont si funestes. Outre ceux dont nous avons parlé, il en est deux autres dont nous ferons mention aux articles Cuivre et Argent. Le premier pensiste en ce que la dissolution aqueuse d’oxide d’arseyic précipite en vert le sulfate de cuivre ammoniacal; et le second, dans la décomposition du nitrate d’argent liquide et de la pierre infernale par le même solutum, qui donne lieu à un précipité

DE L’OXIDE d’aRSBMIC.

lotion et le canal alimentaire. ( Voyez mon ouvrage sur les Poisons, 2e édition.) On ne connaît pas encore d’antidote à celte substance, et le meilleur moyen que l’on puisse mettre eu usage pour combattre les accidens auxquels elle donne lieu , consiste à favoriser le vomissement au moyen de boissons adoucissantes et mucilagineuses. L’oxide blanc d’arsenic fait partie de la pâte arsenicale du frère Corne , dont ou se sert souvent pour cautériser les ulcères cancéreux de peu d’étendue. Les expériences de M. Smith , l’observation rapportée par M. Roux , et plusieurs autres recueillies par des personnes dignes de foi , prouvent que l’application extérieure de ce médicament peut être suivie dès symptômes les plus funestes, et meme de la mort, lorsqu’il est employé en trop grande dose, ou qu’il entre dans sa composition une trop grande quantité d’oxide d’arsenic : c’est à torique plusieurs praticiens s’obstinent à soutenir le contraire. L’oxide d arsenic entre dans la composition de la solution minérale de Fowler, que l’on a employée quelquefois avec succès dans les fièvres intermittentes : on en administre io, 1 5 ou 20 gouttes dans une demi-tasse de liquide , trois fois par jour, sans avoir égard aux heures des paroxysmes. (11 est inutile de faire remarquer combien ce médicament doit être employé avec prudence.) Pour obtenir cette teinture , on fait bouillir dans unmatras64 grains d’oxide d’arsenic parfaitement pulvérisé , 64 grains de sous-carbonate de potasse du commerce et 8 onces d eau distillée. Loisque la dissolution est complète , on ajoute à l’arsénite formé demionce d’esprit de lavande composé , et une assez grande quantité d’eau pour qu’il y ait une livre de liquide.

Composition de V oxide blanc d arsenic. Suivant M. Proust, cet oxide est formé de 100 parties d’arsenic cl de. 32,979 d’oxîgène ; en le supposant composé de deux atomes de métal et de trois atomes d oxigene , ou

^20 PREMIÈRE partie.

le trouvera formé de , oo parties de métal et de 3 , ,6 d'oxi-

P^p“rati°n. Lorsqu’on grille les mines de cobalt arse-

* ’ a”en,c Passe en Partie à l’état d’oxide blanc volatil

qui se sublime; mats comme cet oxide n’est pas pur, on le

** 3 ime de nouve‘™ dans des cucurbites en fonte.

Des Sels formés par V oxide blanc d' arsenic.

L oxide blanc d’arsenic a plutôt de la tendance à s’unir avec d autres oxides , vis-à-vis desquels il joue en quelque sorte le rôle d un acide, qu’à se combiner avec les acides pour .ormer des sels; il existe cependant un certain nombre de sels arsemcaux dont nous devons exposer les caractères.

eurs dissolutions sont précipitées en blanc par Veau: 1 oxide précipité se redissout dans un excès d’eau. Les hydro-sulfates solubles les précipitent en jaune; le dépôt est du sulfure jaune d’arsenic. L’hydro-cyanate de potasse et t e fer (prussiaie) y fait naître un précipité blanc, soluble dans 1 eau , et nullement mélangé de vert et de jaune.

54?'. Borate d'arsenic. Il est le produit de l’art , et se présenté, d’après Bergman, en partie sous la forme d’une

poudre blanche , en partie en aiguilles. Il n’a point d’usages.

Préparation. ( Voy ez § to5. )