Phosphate d'arsenic. On ne le trouve pas dans Ja
nature; il est sous la forme de petits cristaux grenus , sans , psages.
Préparation. ( Voyez § 207.)
549. Sulfate d'arsenic. Il est le produit de l’art; on l’obtient en petits grains cristallins; chauffé au chalumeau, il exhale une fumée blanche , et se fond en un globule qui g évaporé lentement. Il n’est pas employé.
Préparation. ( Voyez 4e procédé, § 202.)
Î)E l’acide ARSÉHIQCE. S'AI
550. ]\ili'a!e d'arsenic. Il existe , suivant Bergman , un nitrate d’arsenic qui résulte de l’action de l’oxide blanc sur l’acide nitrique étendu d’eau. Il est à peine solujde , et se comporte au chalumeau comme le précédent. Il n’a point d’usages.
Préparation. ( P" yez § 202 , 1e1 procédé.)
55 1. Hydro-çhlorale d'arsenic. On ne trouve jamais ce sel dans la nature. Lorsqu’il a été préparé en faisant dissoudre, à l’aide de la chaleur, l’oxide blanc dans l’acide hydrof-chlorique , il est incolore, âcre, volatil, et laisse déposer, en se refroidissant, une très -grande quantité d’oxide blanc; la liqueur refroidie qui a ainsi déposé, laisse précipiter encore par l’eau beaucoup d’oxide. Suivant Bergman, cet hydro-chlorate peut être obtenu cristallisé.
De l'Acide arsénique.
552. L’acide arsénique ne se trouve jamais pur dans la nature ; il y existe rombiné avec quelques oxides métalliques à l’état d’arséniate. Il est solide, blanc, incristallisable , doué d’une saveur métallique, caustique, désagréable; il rougit fortement Y infusant de tournesol; sa pesanteur spécifique est de 3,391.
Exposé à l’action du calorique dans des vaisseaux fermés, il ne se volatilise point ; il fond , se vitrifie et se décompose en oxigène et en oxide blanc d’arsenic volatil. Il attirel humidité de l’air ; du reste , il n’éprouve de lapait de cet agent , ni du gaz oxigène , aucune altération chimique.
Propriétés essentielles. i°. Mis sur les charbons ardens, il se boursouffle, perd toute son humidité et devient opaque; bientôt après il est décomposé par le charbon , qui lui enlève une partie de son oxigèneetlefait passer à l’état d’oxide blanc , qti! se volatilise et répand une odeur alliacée.
s°. Traité par le charbon et par la potasse, il donne, comme l’oxide blanc , de l’arsenic métallique. 3°. Il se dissout trèsbien dans 2 parties d’eau froide 5 le solutum rougit Yinfusum de tournesol et le sirop de violette ; il précipite en blanc les eaux de chaux , de baryte et de strontiane , qu’il transforme en arséniates insolubles. L’acide hydro-sulfurique gazeux ou dissous dans l’eau agit sur lui comme sur le solutum d’oxide blanc, mais beaucoup plus lentement. Il s’unit à 1# plupart des oxides métalliques des deux premières classes et forme des sels.
Si on distille jusqu’à siccitéune partie de limaille d efer et 4 parties d’acide arsénique , il y a inflammation du mélange 5 l’acide est en partie décomposé, l’oxigène se porte sur le fer , et il se sublime de l’arsenic et de l’oxide d’arsenic $ la portion d’acide non décomposé forme avec l’oxide de fer un arséniate. Le zinc , mis dans l’acide arsénique liquide , décompose à-la-fois une portion de l’eau et de 1 acide ; il en absorbe l’oxigène et se combine avec l’acide non décomposé •, il se dégage dans cette expérience du gaz hydrogène arsénié , et il se dépose une poussière noire qui est de l’arsenic métallique. Si on distille un mélange de 2 parties d’acide arsénique desséché et d’une partie de limaille de zinc , il se produit une violente détonnation au moment où la chaleur est assez forte pour que le zinc absorbe l’oxigène de l’acide arsénique. Uétain chauffé avec cet acide s’empare de son oxigène, et l’oxide produit se combine avec l’acide non décomposé. Il est sans usages. Son action sur l’économie animale est encore plus énergique que celle du deutoxide d’arsenic.
Composition. En le supposant formé de 2 atomes d’arsenic et de cinq atomes d’oxigène , il sera composé de 100 parties d’arsenic et de 52,63 1 d’oxigene; ces proportions diffèrent à peine de ceîlps qui ont ete trouvées par les expériences directes de MM. Proust et Thomson.
DES A R S t NIATES. 5“i3
Préparation. On fait chauirer dans une cornue de verre, à laquelle on adapte une allonge et un récipient bitubulé , un mélange d’une partie d’oxide d'arsenic bien pulvérisé , de 2 parties d’acide liydro-chlorique liquide concentré, et de 4 parties d’acide nitrique à 34°« L’oxide qui, à raison de sa force de cohésion , n’enlèverait l’oxigcne à l’acide nitrique qu’avec difficulté, se dissout dans l’acide liydro-chlorique, se divise , et peut alors être transformé en acide au moyen de l’oxigène de l’acide nitrique : aussi se dégage-t-il beaucoup de gaz nitreux. Lorsque la liqueur est presqu’en consistance sirupeuse , on la retire , et on continue à l’évaporer dans une capsule de porcelaine : le produit solide que 1 on obtient est l’acide arsénique.
Des Arsèniates.
553. L’action du calorique sur les arsèniates est extrêmement variée -, il y en a qui se décomposent en oxigène , en oxide blanc d’arsenic et en métal : tel estl’arséniate d’argent ^ d’aulres qui fournissent de l’oxide d’arsenic et un oxide métallique plus oxidé que celui qui entrait dans la composition de l’arséniate; d’où il suit que l’oxigène de l’acide arsénique s’est porté sur cet oxide ; tel est le proto* arséniate de fer j enfin il en est qui ne se décomposent pas et qui sont plus ou moins fusibles, par exemple , les arséniates de potasse et de soude. Traités par le charbon , à une température élevée, les arsèniates sont décomposés 5 l’acide arsénique cède son oxigène au charbon qui se trouve trans. formé en gaz acide carbonique ou en gaz oxide de carbone. Le métal est mis à nu et se vaporise à l’état d’oxide blanc doué d’une odeur alliacée (propriété essentielle ). L’oxide de l’a-rséniate est également décomposé dans quelques circonstances. Excepté les arsèniates de potasse, de soude et d'ammoniaque , tous les autres sont insolubles dans l’eau \
mais ils se dissolvent dans un excès d’acide , si toutefois l’on en excepte l’arséniate de bismuth.
Propriétés essentielles. i°. Les dissolutions d’arséniate précipitent en rose les sels de cobalt ; le précipité , formé d’acide arsénique et d’oxide de cobalt, se dissolvant dans un excès d acide, n’auraitpas lieu dans une dissolution de cobalt très-acide. 2°. Les arséniates dissous ne sont pas troublés par l’acide hydro- chimique , tandis que les composés d oxide blanc d arsenic et d’un alcali (arsénites) sont précipités en blanc par cet acide. 3°. Le nitrate d’argent fait naître d<#ns les dissolutions d’arséniate un précipité rqjtge- brique, composé d’acide arsénique et d’oxide d’argent. 4°- Enfin les sels de cuivre en précipitent de l’arséniate de cuivre d’un blanc bleuâtre.
Composition. Dans les arséniates neutres, l’oxigène de l’oxide est à celui de l’acide comme r à 2,o3, et à la quantité d’acide comme i à 5,86.
Préparation. On obtient les arséniates insolubles par le 3<: procédé (yoy. § 202), en versant un arséniate soluble dans une dissolution saline contenant l’acide que l’on veut transformer en arséniate.
555. Arséniate il alumine. Il est sous la forme d’une masse épaisse , insoluble dans i’eau ; il n’existe pas dans la nature et n’a point d’usages.
556. Arséniate d'yttria. Il est blanc, pulvérulent, insoluble dans l’eau, insipide, inaltérable à l’air et sans usages.
557. Arséniate de magnésie. Il est sous la forme d’une masse gommeuse, incrislallisable , soluble dans l’eau. On ne le trouve jamais dans la nature.
558. Arséniate de chaux. Il est insoluble dans l’eau; mais on peut le dissoudre dans un excès d’acide , et la dissolution fournit de petits cristaux par une évaporation lente.
Il est vitrifiable et sans usages.
»ES arséniates. 5t.5
55g. Arséniate de bciiyle. Il est blanc , pulvérulent , insoluble dans l’eau , soluble dans un excès d’acide , fusible en verre , sans éprouver aucune décomposition. 11 n’a point d’usages.
Préparation. ( Voy. § 20?. , 3e procédé.)
560. Sur-arsèniate de potasse ( sel neutre arse'nical de Macquer). Il est le produit de l’art. On l’obtient cristallisé en prismes à quatre pans, terminés par des pyramides tétraèdres. Chauffé dans un creuset de platine , il fond , perd une portion d’acide qui probablementse décompose, et passe à l’état de sous-arséniate. Il est très-soluble dans l’eau ; le solution , loin de verdir le sirop de violette , rougit Yin- Jusum de tournesol. 11 n’est pas décomposé par les sels à base de chaux ou de magnésie ; mais il est précipité par les eaux de baryte, de strontiane et de chaux. Il est sans usages.
Préparation. On peut l'obtenir par le ier procédé (voy. § 202)} mais on le fait ordinairement en calcinant un mélange de parties égales de nitrate de potasse et d’oxide d’arsenic; l’acide nilrique cède son oxigèneà cet oxide, le fait passer à l’état d’acide , qui se combine avec la potasse du nitrate; on dissout le produit et on l’évapore pour le faire cristalliser. Il suffit d’ajouLer de la potasse à ce sel pour le changer en arséniate neutre.
561. Sous-arséniate de potasse. 11 est incristallisable , déliquescent; il verdit le sirop de violette , et n’altère point Yinfusum de tournesol. Chauffé jusqu’au rouge-cerise dans un creuset d’argile, il se transforme en partie en un verre blanc , cède à la silice du creuset une portion de la potasse , et passe à l’état de sur-arséniate. Les acides les plus faibles s’emparent egalement d’une portion de sa potasse.
56i. Arséniate neutre de soude. O11 l’obtient cristallisé en prismes quadrangulaires on hexaèdres , non déliquescens et très-solubles dans l’eau. Il a été employé à la dose d’un
5i6 PREMIERE PARTtÉ.
huitième de grain , deux ou trois fois par jour , dans les fièvres intermittentes.
Préparation. On l’obtient directement en combinant l’acide avec la soude.
563. Sur-arséniate de soude. Il est inci istallisable et déliquescent ; d où il suit que la soude présente avec l’acide arsénique des phénomènes inverses à ceux qu’offre la potasse.
564- Sous-arséniate d' ammoniaque. Il est le produit de l’art. Il cristallise en prismes rhomboïdaux, verdit le sirop de violette , et abandonne , lorsqu’on le chauffe , une port on d ammoniaque : alors il passe à l’état de sur-arséniate. Cependant si on continue à le chauffer, il est entièrement décomposé et transformé en azote, en arsenic métallique, en eau et en acide arsénique. Il n’a point d’usages.
Préparation. On l’obtient par le ier procédé. (Foj. § 202.)
565. Sur-arséniate d’ammoniaque. Il cristallise en aiguilles qui attirent l’humidité de l’air.
566. Arséniate de zinc. On ne le trouve pas dans la nature. Il est blanc, pulvérulent, insoluble dans l’eau, el 6ans usages.
56 y. Arséniate de fer. Ce sel existe dans les mines de Mutzel , dans le comté de Cornouailles ; il cristallise en petits cubes dont les angles alternes se trouvent tronqués dans quelques échantillons; il est tantôt d’un vert foncé , tantôt d’un rouge brun : dans ce cas , le fer s’y trouve plus oxidé.
L’arséniate de protoxide de fer est décomposé par le feu; l’acide arsénique cède une partie de son oxigène au fer, le siiroxide ; tandis que l’oxide blanc d’arsenic se sublime , comme nous l’avons déjà dit.
568. Arséniate d’étain. Il est le produit de l’art , insoluble dans l’eau et sans usages.
569- Arséniate d’arsenic. Ce sel, formé par l’acide arsénique et par l’oxide blanc , peut être obtenu sous la forme de petits cristaux grenus , très-peu solubles dans i eau.
( Bergman. )
Du Molybdène.
5yo. On n’a jamais trouvé ce métal à l’état de pureté ; il existe dans la nature , i°. à l’état de sulfure , 20. à l’état de molybdate ; mais ces produits sont excessivement rares.
Suivant M. Clarke , il ressemble pour la couleur et pouf le brillant au fer arsénical. Hielm, qui n’avait pu l’obtenir que sous la forrhe de grains agglutinés, le regardait comme étant d’un jaune pâle à la surface et verdâtre à Tintérieur ; il est fixe , cessant , et pèse , suivant Bucholz , 8,600, Hielm ne porte cette pesanteur qu’à 7,400.
Il a été regardé jusqu’à présent comme infusible ; mais on est parvenu , dans ces derniers temps , à le séparer du sulfure , et à le fondre à l’aide du chalumeau à gaz ( Clarke ). On ignore comment il agit sur l’air et sur le gaz oxigène à la température ordinaire; mais si on le chauffe jusqu’au rouge, il absorbe le gaz oxigène , et se transforme en acide molybdique blanc , volatil.
Le gaz hydrogène , le bore et le carbone ne semblent pas exercer d’action marquée sur lui. Il existe un composé de phosphore et de molybdène dont les propriétés n’ont pas été décrites, et que l’on obtient en chauffant le métal avec de l’acide phosphorique et du charbon. {V y. § 178.) Si l’on projette dans un creuset bien rouge un mélange de molybdène et de soufre , et que l’on chauffe fortement , on obtient un sulfure de molybdène grisâtre , plus fusible que le métal , décomposable par la chaleur , suivant M. Clarke , et susceptible d’être transformé par l’oxigène en gaz acide sulfureux et en acide molybdique volatil , pourvu que la température soit élevée. Ce sulfure se trouve en petite quau-
tiré aux environs du Mont-Blanc, dans les Vosges , ed Saxe, en Suède, etc. Il a la propriété de laisser sur le papier des traces d’un brun verdâtre 5 il est très-brillant. Il paiaii foi me de 100 parties de molybdène et de 6(3,6 de soufre ; ou d’un atome de molybdièue, qui pèse 6, et de 2 atomes de soufre (4). On l’obtient par le rr et par le 2e procédés* {Voy. § 180.)
On ignore comment le molybdène se comporte avec l'iode'. Le chlore liquide le dissout, suivant Bucholz et Gehlen , et il en résulte un liquide coloré en bleu, qui paiaît être un hydro-chlorate d’oxide de molybdène; d’où il suit que l’eau doit être décomposée. Il n’agit poiut sur 1 azote , ni sur 1 eau, ni sur le gaz oxide de carbone. O11 ne sait pas comment il se comporte avec les gaz proloxide et deutoxide d'azote.
Les acides borique et caibonique n’exercent sur lui au- * «une action. Il décompose, à l’aide de la chaleur, une portion d’acide phosphorique, s’oxide et se combine avec la portion d’acide non décomposé. L’acide sulfurique conceutréest également décomposé par ce métal à chaud; il seforme du gaz acide sulfureux qui se dégage, et de l’oxide de molybdène qui s’unit à l’acide non décomposé. On ne sait pas comment agissent sur lui les acides sulfureux , iodique et chlorique . L’acide nitrique étendu est décomposé par le molybdène, surtout à l’aide de la chaleur ; le métal passe en paitie à l’état d’oxide bleu , et en partie à l’état d acide molybdique. Les acides hydro- chlorique et hj dro- sulfurique n’exercent aucune action sur lui; on ignore quelle est l’action des acides hydriodique et hydro-phtorique sur lui.
Le molybdène peut s’allier avec un très-grand nombre de métaux ; mais aucun des alliages qu’il forme n’est employé.
Poids d'un atome de molybdène. L’acide molybdiqne est formé de 100 parties de métal et de 5o d’oxigène ; en le
Supposant formé de 3 atomes d’oxigène, qui pèsent 3, et d’un atome de molybdène, le poids de celui-ci sera de 6.
Extraction. On décompose l’acide molybdique dans un creuset brasqué* comme nous l’avons dit en parlant dtt manganèse , § 477*
De t Oxide de molybdène.
b’ji. Cet oxide, le seul connu, est le produit dé l’art; il est d’un brun cuivreux , difficile à fondre et susceptible d’absorber le gaz oxigène à une température élevée , et de «e transformer en acide molybdique ; il ne forme point de sels avec les acides. Il n’a été ni employé ni analysé ; cependant il est probable qu’il est formé d’un atome, de molybdène et d’un atome d’oxigène , ou dé ioo de métal et de 1 6,6 d’oxigène. On l’obtient en chauffant dans un creuset et jusqu’au rouge blanc , un mélange de molybdate d’ammoniaque et de charbon : l’ammoniaque se dégage , et le charbon s’empare d’une grande partie de l’oxigène de l’acide molybdique.
De V Acide molybdeux {oxide bleu).
5 72. Cet acide, connu soüs le nom d’oxide bien dé molybdène , est un produit de l’art; il rougit la teinture de tournesol ; il se dissout dans l’eau et forme des sels avec les bases. Il est soluble dans les acides sulfurique , hydrochlorique , etc. : ces dissolutions ont été regardées comme des sels de molybdène. Il n’a point d'usages. Il paraît formé d’un atome de molybdène et de 2 atomes d’oxigène , ou de 100 de métal et de 33,2 d’ôxigène. On l’obtient en triturant dans un mortier de porcelaine un mélange d’eau , d’une partie de molybdène et de 2 parties d’acide molybdique , et en faisant bouillir pendant quelques minutes jusqu’à ce qu’il se produise une poudre bleue.
De l'Acide moljbdique.
On ne trouve cet acide qu’en combinaison avec l’oxide de plomb : encore ce minéral est-il fort rare.
5y3. L’acide molybdique est solide , blanc , fort peu sapide, inodore-, il rougit Yinfusum de tournesol ; sa pesanteur spécifique est de 3,46. Chauffé sans le contact de l’air, il entre en fusion et cristallise en refroidissant ; si l’opération se fait à l’air libre, il se réduit en vapeur et donne une fumée blanche. Il est peu soluble dans l’eau. Le solu îurn est décomposé par un très-grand nombre de corps simples avides d’oxigène : ainsi le zinc , l’etain , le proto-hydro-chlorate d’étain , etc. , absorbent une portion de son oxigène, même à froid , et le transforment en acide molybdeux bleu qui se précipite. Il est formé de 100 parties de molybdène et de 5o parties d’oxigène , ou d’un atome de molybdène et de 3 atomes d’oxigène. D’après Bucholz, la quantité d’oxigène ne serait que de 49-
Préparation. On fait griller , à une douce chaleur , le sulfure de molybdène pulvérisé; on l’agite souveift afin de mettre toutes ses parties en contact avec l’air ; il se forme du gaz acide sulfureux qui se dégage , et de l’acide molybdique qui reste avec un peu de sulfure non décomposé; on fait chauffer le résidu avec une dissolution de potasse ; le molybdate obtenu est décomposé par les acides nitrique , sulfurique ou hydro-chlorique , qui s’emparent de la potasse et précipitent l’acide.
Des Molybdates.
5^4- Excepté le molybdate de plomb, ils sont tous le produit de l’art et n’ont aucun usage. Ceux de potasse , de soude et d’ammoniaque sont solubles dans 1 eau ; les autres sont insolubles ou, très-peu solubles dans ce liquide.
DES jiolybdAtes. 53r
Les premiers ont une faible saveur métallique ; mis en contact avec un cylindre d’étain et un peu d’acide hydrochlorique , ils sont décomposés ; l’étain s’empare d’une partie de l’oxigène de l’acide molybdique et l’oxide bleu se dépose ; il se forme en même temps de l’hydro-chlorate d’étain ( propriété essentielle ). Ils sont fort peu connus.
Composition. L’acide des molybdates contient probablement trois fois autant d’oxigène que l’oxide qui entre dans leur composition. L’oxigène de cet oxide est à la quantité d’acide molybdique comme i est à 9,6.
Préparation. Les molybdates solubles s’obtiennent par le premier procédé; on prépare ceux qui sont insolubles par le 3e. (P~oy. § 202.)
5j5. Molybdate de magnésie. Il est incristallisable et soluble dans l’eau ; sa saveur est amère. (Heyer. )
576. Molybdate de chaux. Il est pulvérulent et insoluble dans l’eau.
577. Molybdate de potasse. Il cristallise en lames rbomboïdales luisantes , plus solubles dans l’eau chaude que dans l’eau froide, douées d’une saveur styptique, et fusibles au chalumeau sans éprouver la moindre décomposition.
578. Molybdate de soude. On l’obtient sous la forme de cristaux transparens , très-solubles dans l’eau , inaltérables à l’air , doués d’une saveur styptique , et fusibles au chalumeau.
579. Molybdate d' ammoniaque. Il est sous la forme d’une masse demi-transparente , soluble dans l’eau , douée d’une saveur styptique et piquante , incristallisable et décomposable au feu : en effet, lorsqu’on la chauffe , une partie de l’ammoniaque se volatilise, et l’autre partie se décompose; l’hydrogène qui résulte de cette décomposition s’empare d une portion de l’oxigène de l’acide , et le fait passer à l’état d’oxide bleu.
58o. Molybdate de zinc. Il est blanc et insoluble dans l’eau.
Le molybdate de fer est brun et insoluble dans l’eau. ( Schéele. )
Du Chrome.
58 1. Le chrome ne se trouve jamais dans la nature; it entre dans la composition des pierres tombées du ciel (aérolithes) et du fer natif de Sibérie , comme l’a prouvé le premier M. Laugier. L’acide chromique fait partie du rubis spinelle et du plomb rouge de Sibérie ; il se trouve aussi à l’état d’oxide , combiné avec l'oxide de fer. lia été découvert par M. Vauquelin.
Le chrome est solide , d’un blanc grisâtre , très-fragile ; sa pesanteur spécifique est de 5 ,900, sui vanlKlaproth. Il ne fond qu’avec la plus grande difficulté; et lorsqu’il est fortement chauffé, il donne une masse poreuse , en partie granuleuse, et en partie cristalline. Il n’agit sur le gaz oxigène et sur Y air qu’autant que la température est très-élevée : alors il se transforme en oxide vert. Parmi les corps simples non métalliques , l’iode seul a été combiné avec le chrome. Il n’exerce point d’action sur Veau, et fort peu ou point sur les acides. On n’a pas examiné les alliages qu’il peut former avec les autres métaux. Chauffé jusqu’au rouge avec de la potasse et le contac t de l’air , il se transforme en acide chromique qui s’unit à l’alcali , et donne naissance à du cbromate de potasse. Il est sans usages.
Poids d'un atome de chrome. L’acide chromique paraît formé de 100 parties de chrome et de 87,72 d’oxigène (Berzelius); en le supposant composé de 3 atomes d’oxigène , qui pèsent 3 , et d’un atome de chrome , le poids de celuici sera 3,5.
Extraction. On chauffe l’oxide de chrome dans un creuset brasqué. Voyez Manganèse , § 477*