Chromate d’ ammoniaque. Il est à peine connu

On l’obtient en laissant , pendant quelque temps , du sous-carbonate d’ammoniaque en contact avec le chromate de plomb. 11 se produit du carbonate de plomb insoluble et du chromate d’ammoniaque soluble.

692. Chromate de zinc. Il est rouge orangé, et insoluble dans l’eau.

5g3. Chromate de fer. On trouve abondamment , dans le département duYar, un produit connu sous le nom de chromate de fer, que plusieurs chimistes regardent comme formé principalement d oxide de chrome et d oxide de fer. Quoiqu’il en soit , il fond aisément au moyen du chalumeau à gaz , et donne un globule noir , sans éclat métallique, et fortement magnétique.

Chromate de plomb. Il est d’un très-beau jaune serin , tandis que le sous-chromat.e est d un jaune orange 5 il est insoluble dans l’eau. On l’obtient en versant du chromate de potasse dans de l’acétate de plomb 5 le sous -chromate se prépare avec le même sel de plomb et le sous-chromate de potasse. Il est employé dans la peinture sur toile et sur porcelaine , pour faire des fonds jaunes , etc.

Du Tungstène ( schéelium , scheelin ).

594. On ne trouve le tungstène que dans deux minerais connus sous les noms de tungstate de chaux et de tungstate de fer : ce dernier est plus commun que le premier. Le

tungstène est solide , d’un blanc grisâtre comme le fer , très-brillant, très-dur, inattaquable par la lime, et fragile ; sa pesanteur spécifique est, suivant M. d’Elhuyart, de 17,6.

Il ne paraît pas avoir été fondu , même à la température de 170° du pyromètre deWedgwood; on peut pourtant, lorsqu’il a été ainsi chauffé , l'obtenir par le refroidissement en petits cristaux d’une forme indéterminée ( Vauquelin ). Il n’agit sur le gaz oxigène et sur Y air qu’à une température élevée : alors il brunit et s’ oxide. L 'hydrogène , le bore et le carbone ne paraissent exercer aucune action sur lui. On peut le combiner avec le phosphore , en le chauffant avec de l’acide phosphorique et du charbon. ( V oyez § 178 ). Chauffé et mis en contact avec le chlore gazeux , le tungstène rougit , absorbe et solidifie le gaz , et passe à l’état de chlorure. L’eau est sans action sur lui ; il en est de même des oxides de carbone et d’azote. On ne sait pas comment les acides se comportent avec ce métal , dont la rareté a empêché d’étudier les propriétés. Il est sans usages.

Poids d'un atome de tungstène. L’acide tungstique est formé de 100 parties de métal et de n5 d’oxigène; en le supposant composé de 3 atomes d’oxigène, qui pèsent 3, et d’un atome de tungstène , le poids de celui-ci sera iï.

Extraction. On décompose l’aeide tungstique par le charbon , comme nous l’avons dit en parlant de l’extraction du manganèse. Voy. § 477*

De l'Oxide brun de tungstène.

5g5. On ne le trouve pas dans la nature ; il est d’un brun puce : chauffé avec le contact de l’air , il en absorbe l’oxigène , brûle comme de l’amadou , et passe à l’état d’acide tungstique. On l’obtient en faisant passer à travers l’acide tungstique , chauffé jusqu’au rouge , un courant de gaz hydrogène qui s’empare d’une partie de l’oxigène de l’acide.

540 ÎÏEMI ÈRE ï* A H T I E.'

Il paraît formé d’un atome de métal et de 2 atomes d’oxigène, ou de 100 parties de tungstène et de i6,6d’oxigène. Il n’a point d’usages.

De V Acide tungstique {oxide jaune de tungstène').

5g6. Cet acide , que plusieurs chimistes regardent comme un simple oxide, ne se trouve dans la nature que combiné avec la chaux ou avec l’oxide de fer. Il est solide , jaune , inodore , insipide et insoluble dans l’eau 5 il ne rougit pas Y infusum de tournesol; le calorique, le gaz oxigène et Y air ne lui font éprouver aucune altération. Mis en contact avec de l’acide hydro chlorique et de Y hydro-clilorate de protoxide d’étain dissous dans l’eau , il devient d’un trèsbeau bleu ; on croit qu’il perd , dans ce cas , une portion d’oxigène qui se combine avec le prôtoxide d’étain.

Propriété essentielle. Il s’unit aux dissolutions de potasse, de soude , d’ammoniaque , et forme des sels solubles. Il n’a point d’usages.

Composition. Il est composé de 100 parties de métal et de 25 parties d’oxigène, ou d’un atome de tungstène (dont le poids est 12) et de 3 atomes d’oxigène.

Préparation. On fait chauffer , pendant deux heures , une partie de wolfram pulvérisé et séparé de sa gangue ( mine composée principalement d’acide tungstique, d’oxide de fer et d’oxide de manganèse), avec cinq ou six fois son poids d’acide hydro - chlorique liquide, qui dissout les oxides de fer et de manganèse , et laisse l’acide tungstique sous la forme d’une poudre jaune; mais il est mêlé avec un peu de gangue et avec du wolfram non décomposé ; on le lave , et on le fait dissoudre à froid dans l’ammoniaque ; on filtre , et on évapore le tungstate qui a été produit ; lorsqu’il est sec , on le chauffe dans un creuset pour en volatiliser l’ammoniaque, et l’acide reste pur.

BÏS IBKC5TATIJ.

Des Tungstates.

£97. Les tungstates sont tous le produit de l’art , excepté ceux de chaux et de fer : aucun n’est employé. Ceux des deux premières classes sont incolores ; les autres sont diversement colorés. Ils sont , pour la plupart , indécomposables par le feu : il n’y a guère que ceux dont les oxides se réduisent par la chaleur qui se décomposent. Presque tous sont insolubles dans l’eau.

Propriétés essentielles. i°. Ceux qui se dissolvent dans ce liquide sont précipités à froid par les acides sulfui'ique, nitrique , hydro chlorique , etc. ; le précipité est blanc , et composé de beaucoup d’acide tungstique, d’une portion de l’oxide du tungstale et d’un peu de l’acide précipitant. a°. Si , au lieu d’agir à froid , on fait chauffer le mélange , on n’obtient que de l’acide tungstique jaune.

Composition. L’acide des tungstates contient probablement quatre fois autant d’oxigène que l’oxide qu’il sature. L’oxigène de cet oxide esta la quantité d’acide du sel comme 1 à 19,1.

Préparation. On les obtient directement en faisant bouillir l’acide et la base avec de l’eau.

598. Tungstale d'alumine. Il est pulvérulent et insoluble dans l’eau.

599. Tungstate de magnésie. Il cristallise en paillettes brillantes , solubles dans l’eau , inaltérables à l’air et douées d’une saveur métallique -, les acides versés dans la dissolution de ce sel y font naître un précipité blanc qui est un sel double.

600. Tungstate de chaux. Ce sel se trouve en Suède, en Saxe, en Bohême ; il est presque toujours cristallisé en octaèdres translucides , d’un blanc jaunâtre, très-durs : sa pesanteur spécifique est de 6,066.

601. Tungstate de baryte. 11 est pulvérulent et insoluble dans l’eau.

602. Tungstate de potasse. Il a une saveur styp tique, métallique et caustique 5 il cristallise difficilement, attire l’humidité de l’air, et se dissout très-bien dans l’eau. Il fond à une température peu élevée.

603. Tungstate de soude. Il cristallise en lames hexaèdres, allongées, solubles dans 2 parties d’eau bouillante et dans 4 parties d’eau froide , douées d’une saveur acre et caustique.

604. Tungstate d' ammoniaque. Il cristallise en petites écailles semblables à celles de l’acide borique , ou en aiguilles prismatiques tétraèdres , douées d’une saveur styptique, inaltérables à l’air, solubles dans l’eau , décomposâmes par le feu en ammoniaque qui se dégage , et en acide tungstique jaune qui reste dans le creuset.

605. Tungstate de zinc. Il est blanc et insoluble dans l’eau.

606. Tungstate de fer (wolfram). On le trouve dans le département de la Haute-Vienne , dans les mines d’étain de la Bohême, de la Saxe, de Poldice en Cornouailles ; il contient toujours de l’oxide de manganèse et un peu de silice. Il est noir , lamelleux et opaque ; il peut être fondu , au moyen du chalumeau à gaz, en un culot métallique dont la surface offre un très-bel éclat. On l’emploie pour préparer l’acide tungstique.

Du Columbium (tantale).

607. Le columbium est excessivement rare ; on ne le trouve qu’à l’état d’acide, combiné tantôt avec les oxides de fer et de manganèse , tantôt avec l’yttria.

Il est très-difficile à obtenir, et par conséquent il a été fort peu éLudié ; il est d’un gris foncé et d’un éclat sem-

DE l’àCIDE COLUMBIQUE. 543

blabîe à celui du fer lorsqu’il a été frotté sur une meule ; sa pesanteur spécifique est de 5, 61. D’après M. Wollaston, il est fragile et assez dur pour rayer le verre. Chauffé jusqu’au rouge avec le contact de l’air, il brûle sans flamme et ne tarde pas à s’éteindre ; le produit, d’un blanc grisâtre, n’est pas entièrement composé d’acide columbique. On ignore quelle est son action sur les corps simples non métalliques. Il n’agit point sur l 'eau. L’action des acides sur ce métal est également inconnue. Lorsqu’on projette dans un éreuset rouge de feu un mélange de columbium et de nitrate de potasse , il y a une faible détonnation ; l’acide nitrique se décompose et transforme le columbium en acide , en sorte que la masse , d’un blanc de neige, qui est le résultat de celte opération , est composée de potasse et d’acide columbique. Il n’a point d’usages.

Extraction. On décompose l’acide columbique dans un creuset brasqué, comme nous l’avons déjà dit pour le manganèse. {V oy. § 477*)

De T Acide columbique.

608. Cet acide ne se trouve jamais pur dans la nature ; il y existe combiné avec quelques oxides. Il est regardé par quelques chimistes comme un oxide; il est blanc lorsqu’il contient le huitième de son poids d’eau ; il est pulvérulent , sans saveur , sans odeur , beaucoup plus pesant que l’eau ; il rougit faiblement Yinfusum de tour- ' nesol. Le calorique , le gaz oxigène et Y air ne lui font éprouver aucune altération. Il est insoluble dans les acides nitrique et sulfurique; l’acide bydro - chlorique ne le dissout que très-imparfaitement , tandis qu’il se dissout à merveille dans les acides oxalique , tartarique et citrique , à moins qu’il n’ait été calciné et privé d’eau.

$44 PREMIÈRE PARTÎE.

Fondu avec la potasse , il forme un columbate cristaïli-* sable en écailles luisantes , semblables à l’acide borique , inaltérables à l’air, douées d’une saveur âcre, désagréable * peu solubles dans l’eau. L’acide hydro-chlorique , versé dans la dissolution de ce columbate , la décompose , s’empare de ia potasse et précipite l’acide columbique; Y infusion de noix de galle y fait naître un précipité orangé. L’acide columbique n’a point d’usages.

On l’obtient en décomposant , à l’aide de l’acide hydrochlorique , le columbate de potasse , préparé en calcinant le nitrate de potasse avec le columbium. ( Voy. pag. 543.)

Métaux non susceptibles de devenir acides en se combinant avec F oxigène.

Ces métaux sont : l’antimoine , le tellure , l’urahe , le cérium , le cobalt , le titane , le bismuth , le cuivre et le plomb.

De l Antimoine ( régule d' antimoine).

L’antimoine se trouve, t°. à l’état natif au Hartz, près de Grenoble , et à Sahlberg en Suède ; 2°. combiné avec l’oxigène -, 3°. uni au soufre ; 4°* enfin , combiné à-la-fois avec l’oxigène et avec le soufre.

609. L’antimoine est un métal solide , d’une couleur blanche bleuâtre, brillante , semblable à celle de l’argent ou de l’étain , qui ne se ternit que très-peu à l’air; sa texture est lamelleUse , sa dureté assez grande ; il est trèscassant et facile à pulvériser; frotté entre les doigts , il leur communique une odeur sensible : sa pesanteur spécifique est de 6,702 1.

Chauffé dans des vaisseaux fermés , il entre en fusion un peu au-dessous de la chaleur rouge , et si on le laisse refroidir lentement , il forme un culot dont la surface offre

UE l’an t 1 M 0 î n fi. 5^5

tlile cristallisation que l’on a comparée aux feuilles Je fougère; il n’est point volatil , du moins d’une manière sensible. A la température ordinaire, il n’agit pointsur le gaz oxigene ni sur Y ait atmosphérique parfaitement secs ; il paraît, au contraire, absorber une très - petite quantité d’oxigène si ces gaz sont humides ; mais si on élève la température , il passe à 1 état de deutoxide blanc, connu autrefois sous le nom àe fleurs <T antimoine , et il y a dégagement de calorique et de lumière, comme on peut s’en assurer en faisant fondre 8 à io grammes de ce métal dans un creuset, et en le versant d’une certaine hauteur sur une table ou sur le carreau; il se divise alors en une multitude de petits globules rouges enflammés , qui se transforment en oxide que l’on voit se volatiliser dans l’air sous la forme d’une fumée blanche.

L hydrogène , le bore et le carbone n’exercent point d’acion sur l’antimoine. Le phosphore peut , à l’aide de la :haleur, se combiner directement avec lui, et donner un ihosphure blanc, brillant, cassant, susceptible de se transorrner en acide phosphorique et en oxide d’antimoine ùrsqu on le chaufle à 1 air ou avec le gaz oxigène. Le soufre juit aussi de la propriété de s’unir avec l’antimoine à aide de la chaleur, et de former un sulfure dont l’histoire ous parait assez importante pour lui consacrer un article. j antimoine se combine avec Y iode, et présente les mêmes hénomènes que l'étain. ( Voyez pag. 4q3. )

Lorsqu’on projette de la poudre de ce métal dans du hlore gazeux , celui-ci est absorbé et solidifié; il se pro-ait du chlorure d’antimoine incolore, fumant (beurre antimoine, muriate d’antimoine), et il y a dégageait de calorique et de lumière. Ce chlorure est ordidrement sous la forme d’une masse épaisse . graisseuse colore, qui jaunit à l’air; il est demi - transparent ’ une causticité extrême, susceptible de cristalliser en

prismes tétraèdres lorsqu’on le fait fondre et qu ou le laisse refroidir lentement , fusible au-dessous de ioo° thermomètre centigrade, volatil et attirant J humidité de l’air : il se décomposé lorsqu on le met en contact av. c de l’eau, et fournit de l’oxide d’antimoine et de l’acide hydro-chiot ique , qui se combinent pour former un soushydro-clilorate insoluble dans l’eau (poudre d’Algaroth); cette poudre se dépose sous la forme de petites paillettes brillantes, et peut être dissoute dans l’acide hydro-chlorique. Le beurre d’antimoine est employé en médecine comme caustique ; on s'en sert contre la morsure des animaux venimeux. Composition. En supposant le chlorure d’antimoine cc « posé d’un atome de chlore, qui pèse 4,5, et d’un atome d’antimoine , dont le poids est de 5,625, on le trouve formé de ioo parties d’antimoine et de 8o parties de chlore , tandis que, d’après les expériences directes de M. Davy, il contiendrait 82,22 de chlore. Préparation. On a préparé jusqu’à présent ce produit en faisant chauffer dans un appareil desséché et semblable au précédent, un mélange intime de parties égales d’antimoine métallique et de deuto-chlorure de mercurè. Le procédé suivant, décrit par M. Robiquet , paraît mériter la préférence. On prend une partie d’acide nitrique, 4 paries d’acide hydro - chlorique et une partie d’antimoine métallique, et l’on obtient un solulum d’hydro - chlorate de protoxide d’antimoine. (Voyez Action de Veau régalé sur l'or. ) On fait évaporer cette dissolution en vaisseaux clos pour chasser l’excès d’acide; lorsque 1 hydro-chlorate est sec et transformé en chlorure (voyez Hydrochlorates , §229), ou continue l’action de la chaleur, mais on change de récipient : par ce moyen , on volatilise le proto-chlorure , qui est très-beau , et qui n’a pas besoin d’être sublimé de nouveau, comme cela a lieu lorsqu’on suit le procédé ancien , qui est d’ailleurs beaucoup plus

DE l'aNTIMOINE. S/j?

dispendieux. Si la dissolution de l’antimoine dans l’acide a été faite avec lenteur, et qu’au lieu d’obtenir un hydrochlorate de protoxide on ait un hydro-chlorate de deutoxide incapable de produire le proto-chlorure volatil , on doit ajouter à la dissolution concentrée de l’antimoine trèsdi visé , qui la ramène à l’état d’hydro-chlorate de protoxide ; mais cette addition doit se faire avec beaucoup de précaution ; car la température m’élève considérablement, et le vase peut être brisé. Si la dissolution de l’antimoine dans l’acide a été faite avec rapidité , parce qu’on a employé une trop grande quantité d’acide nitrique , ou par toute autre cause , et que l’on ait obtenu un mélange de deuto-chlorure et de deutoxide d’antimoine, il faudra ajouter un peu d’acide hydro-chlorique avant d’évaporer là dissolution , et l’agiter pendant quelque temps avec de l’antimoine très-divisé.

h' azote est sans action sur l’antimoine. lien est de même ' de Veau et du gaz oxide dexarbone ; on ne sait pas si les gaz protoxide et deutoxide d’azote sont décom posés parce mé tal .

Les acides borique , carbonique et phosphorique ne sont pas attaqués par l’antimoine. L’acide sulfurique concentré n’agit point sur lui à la température ordinaire ; mais il est en partie décomposé à l’aide de la chaleur, cède une portion de son oxigène au métal, et se transforme en gaz acide sulfureux et en soufre : le protoxide formé se combine avec l’acide non décomposé , et donne naissance à du sulfate d’antimoine. On ne connaît pas l’action de l’antimoine sur les acides iodiquc et chlorique. L’acide nitrique concentré est promptement décomposé par lui ; il se dégage du gaz nitreux , et il se forme du deutoxide d’antimoine blanc et du nitrate d’ammoniaque , phénomènes semblables à ceux que produisent l’étain et le fer , et dont la théorie a été exposée en détail (§ 5o8). L’acide nitrique affaibli l’oxide au premier degré et le dissout.

5l\ 8 PUT. MIÈRE PARTIR,

acide Jiydro-chlorique liquide n’exi 1 ce d'abord aucune action sui 1 antimoine ; mais an bout ci un certain temps, il le dissout , et l’on peut, en évaporant la liqueur, en obtenir des cristaux aiguillés d’hydro-chl orale d’antimoine ; il est évident que, dans cette expérience, l’eau est décomposée pour oxider le métal. Ou ignore quelle est son action sur i’açide hyclriodique ; il n’en exerce aucune sur l’acide liydr o-phtoi ique. Suivant Schéele , 1 acide arsénique oxide l’antimoine, se combine avec lui, et donne naissance à une poudre blanche insoluble.

Parmi les métaux précédemment étudiés , il n’y a que le potassium et le sodium qui forment avec l’antimoine des alliages ayant quelques propriétés particulières : il y a pendant leur lormation dégagement de calorique et de lumière.

Lorsqu’on projette dans un creuset chauffé jusqu’au rouge parties égales d’antimoine et de nitrate de potasse pulvérisés , on obtient Y antimoine diaphorétique non lavé , qui est composé de peroxide d’antimoine (acide antimonique de quelques chimistes) et de potasse. Dans cette expérience, l’acide nitrique est décomposé; son oxigène se porte sur l’antimoine , et l’oxide formé s’unit à la potasse ; il y a dégagement de beaucoup de calorique et de lumière. Lorsqu’on traite le produit par l’eau, celle-ci dissout l’excès de potasse et un peu dedeutoxide d’antimoine, et le résidu constitue Y antimoine diaphorétique lavé ou Y antimoniale de potasse , composé de 20 parties de potasse et de 80 parties de peroxide d’antimoine. Si on verse dans la dissolution aqueuse de potasse et de peroxide d’antimoine ( eau de lavage ) de l’acide niirique, celui-ci s’empare de la potasse, et le peroxide d’antimoine blanc se précipite : on connaissait autrefois ce précipité sous le nom de matière perlée de Kerhringius. Ou a employé eu médecine l’antimoine diaphorétique lavé et non lavé , comme fondans et

CE l’antimoine. 5/{()

apéritifs dans les maladies cutanées : ce dernier est plus actif que l’autre; on le prescrit à la dose de ou 36 grains dans une potion de 5 à 6 ouces , que l’on fait prendre par cuillerées; il constitue la poudre de la Chevaleraies. Ces préparations sont fort peu usitées aujourd’hui. L’antimoine diaphonique non lavé entre dans la composition des tablettes antimoniales de Daquin , de la poudre cortiachine , du rem'ede de Itolrou , etc.

Usages de l'antimoine. 11 sert à préparer l’alliage des caractères d’imptimerie , et plusieurs préparations antimoniales. Les médecins n’emploient jamais l’antimoine pur. Il constituait autrefois les pilules perpétuelles , le vomitif perpétuel , espèce de petites balles que l’on rendait telles qu’on les avait prises. On construisait aussi avec l’antimoine des tasses dans lesquelles on mettait du vin blanc , dont l’acide ne tardait pas à dissoudre le métal oxidé par l’air : ce liquide était alors émétique et purgatif, mais d’une manière variable, suivant la quantité d’acide contenu dans le vin. L’antimoine métallique sert à la préparation du decoctum anlwenereum laxans de la pharmacopée de Paris ; mais, dans cette décoction, il se trouve oxidé et dissous par la potasse.

Poids d'un atome d'antimoine. Si le sulfure d'antimoine est composé de 100 parties d’antimoine et de 35,5^2 de soufre , et qu’on le suppose formé d’un atome de soufre , qui pèse 2 , et d’un atome de métal , le poids de ce dernier sera 5,625.

Extraction. On fond dans des creusets le sulfure d’antimoine concassé , pour le séparer de sa gangue ; on le fait refroidir, et il ne larde pas à cristalliser. On le grille dans un fourneau à réverbère, en l’agitant de temps en temps ; il absorbe l’oxigène del’air, et se transforme en oxide d’antimoine sulfuré terne , d’un gris blanchâtre , et en gaz acide sulfureux ; on chauffe cet oxide préalablement mêlé avec

^30 PREMIÈRE PATITIE.

la moitié de son poids de nitrate de potasse, et avec les trois quarts de tartre ( sur-tartrate de potasse ), et il en résulte de l’antimoine métallique que l’on trouve au fond des creusets , et qui se prend en culot par le refroidissement, un composé de sulfure ou de sulfate de potasse et d’oxide d’antimoine qui surnage le métal ; enfin plusieurs produits volatils.

Théorie. L acide tartarique du tartre se décompose par le feu comme toutes les substances végétales 5 l’hydrogène et le carbone qui entrent dans sa composition se combinent avec l’oxigène de l’oxide , et mettent le métal à nu , tandis que la potasse s’unit au soufre et à une portion d oxide non décomposé : il est évident que l’acide nitrique du nitrate se décompose également pour oxider l’antimoine Gt le soufre.

Des Oxides d’antimoine.

Suivant M. Thomson , on connaît trois oxides d’antimoine.

610. Le protoxide d'antimoine existe dans la nature ; il entre dans la composition de la poudre d’Algaroth, du sulfate d’antimoine, du tartrate antimonié de potasse (tartre émétique) , du kermès, du verre, des foies, des safrans et des rubines d antimoine. Il est d’un blanc grisâtre ; il est fusible à une chaleur rouge obscure , et prend par le refroidissement 1 aspect d’une masse jaunâtre, opaque, nacrée y pesante , fragile et rayonnée ; il est volatil ; il est décomposé par le soufre et par le carbone ; traité par l’acide nitrique , il le décompose et passe à l’état de deutoxide : il a plus d’affinité pour les acides que Je deutoxide. Il est formé , suivant M. Proust de 100 parties de métal et de 17,775 d’oxigène.

On l’obtient en traitant lesous-hydro-chlorated’antimoine (poudre d’Algaroth , voj. pag. 554) par l’ammoniaque, qui

DES OXIDES D’AU TI MOI» E. OOl

s’empare de tout l’acide hydro- chloriqne , et met à nu le protoxide , qu’il suffit de laver et de faire sécher pour 1 a-

voir pur. . . . r

6 1 1 . Deutoxide d'antimoine (acide antimomeux). l^e

oxide se trouve à Toi navaca en Galice , au canton de la Croix , dans le royaume de Valence , où il est combiné avec de l’oxide rouge de fer, du cinnabre et du carbonate de cuivre. 11 constitue les fleurs d'antimoine. Il est blanc , mlusible au même degré de chaleur qui fond le précédent, et plus volatil que lui -, il rougit Yinfusum de tournesol , suivant M. Berzelius; il est sans action sur le gaz oxigene et sur l’air,- il est décomposé parle charbon et par le soufre, et il a peu de tendance à s’unir avec les acides. 11 se combine avec les bases, et foi me des composés analogues aux sels , qui portent le nom d ' anlimoniles. On 1 a employé en médecine comme émétique , mais on ne s’en sert

guère aujourd’hui. ,

Il est formé , d’après M. Thomson, de ioo parties de métal et de 2D,7 d’oxigène.

Préparation. On transforme l’antimoine en deutoxide eu le chauffant avec le contact de l’air : pourcela on introduit de l’antimoine dans un creuset long , que l’on recouvre d un autre creuset à-peu-près de même capacité , et que 1 on assujettit au moyen d’un lut argileux, en laissant pourtant un» ouverture qui donne accès à l’air ; on place dans un fourneau à réverbère celui qui renferme l’antimoine , et on le dispose de manière qu’il fasse un angle de 45° avec le sol , et que l’extrémité par laquelle il communique avec 1 autre soit hors du fourneau d’environ un pouce ; le fond du creuset supérieur doit être percé d’un petit trou 5 on fait fondre l’antimoine -, l’oxide se forme , se réduit en vapeurs etse condense dans le creuset supérieur, que l’on peut faire commu. niquer encore avec un autre creuset qui se trouvera plus éloigné du foyer, et qui, par conséquent, favorisera la cou-

densation, On peut encore obtenir ce deutoxide comme ce m d etain , en traitant l’antimoine par l’acide nitrique.

612. eroxide d'antimoine (acide antimonique ). II a une couleur jaune; il se réduit, à une chaleur ronge en oxigene et en acide antimonieux ( fleurs d’antimoine) ■ il rougit 1 mfusum de tournesol; il n’a point la propriété de neutraliser les acides ; il s’unit à presque toutes les bases salifiâmes et forme des composes analogues aux sels qui portent le nom à' antimoniales. L’antimoniate de potasse est so uble dans 1 eau ; le solutum précipite les sels de chaux de baryte, de zinc, de fer, de manganèse, de cobalt , de cuivre , de plomb , etc. ; il est précipité par le gaz

T e,Carb(TTf et Par racide acétique ; le précipité blanc îorme par 1 acide antimonique contient de l’eau.

M. Berzelius admet quatre oxides d’antimoine : le premier resuite de l’action de la pile voltaïque sur l’eau et sur l’aniimoine , ou de l’action de l’air humide sur ce métal ; le second correspond à celui que nous avons appelé piotoxide; les fleurs d antimoine constituent le troisième, que M. Berzelius nomme acide antimonieux ; enfin, le quatrième, appelé parce chimiste acide antimonique , résulte de l’action du nitrate de potasse sur l’antimoine.

Des Sels formés par le protoxide d'antimoine.

Les sels solubles formés par le protoxide d’antimoine sont précipités en blanc par l’eau , à moins qu’ils ne soient a double base : le précipité est un sous-sel. Les hydro-sulfates solubles et l'acide hydro-sulfurique y font naître un précipité jaune orangé, plus ou moins foncé, suivant la quantité de réactif employé : ce précipité est du sous-hydropulfato d’antimoine. L’infusion de noix de galle les trouble sur-le-champ et y occasionne un dépôt d’un blanc jaunâtre, compose de protoxide d’antimoine et de matière végétale.

n-ES SELS D ANTIMOINE.

La potasse et la soude en séparent l’oxide blanc , et le redissolvent lorsqu'elles sont employées en excès. Le fer et le zinc, doués d’une plus grande affinité pour l’oxigène et pour l’acide que l’antimoine, en précipitent le métal sous la forme d’une poudre noire.

6 1 3. Phosphate acide d' antimoine. Il est soluble dans l’eau, incristallisable; évaporé, il fournit une masse d’un vert noirâtre , vitrifiable à une haute température. La poudre de James, d’après M. Pearson, est un phosphate double de chaux et d’ antimoine ; cependant M. Pully n’adopte pas cette opinion , et regarde cette poudre comme formée, i°. de phosphate de chaux ; o°. de sulfate de potasse ; 3°. de potasse tenant du protoxide d’antimoine en dissolution; 4°. enfin, de deutoxide d’antimoine. On sait quelle est puissamment émétique.

6i4- Sulfate acide cV antimoine. Il est sous la forme d’une masse blanche , molle , qui , étant traitée par l’eau . se transforme en sous-sulfate blanc, insoluble, pulvérulent , et en sur-sulfate soluble.

Préparation. On l’obtient par le 3e ou par le 4e procédé. ( Poyez^ o.oa.)

615. Sulfite d' antimoine. Il est pulvérulent, peu soluble dans l’eau , doué d’une saveur âcre et astringente; chauffé il se fond, se volatilise et se décompose.

616. Nitrate d' antimoine. Il est peu connu; on sait qu’il est soluble dans l’eau ; ce solutum , exposé à l’air, se trouble et laisse déposer du deutoxide; lorsqu’on le traite par une grande quantité d’eau, on en précipite l’oxide blanc ; cet oxide, desséché dans une capsule, s’enflamme comme de l’amadou si on continue à le chauffer (Berzelius).

Préparation. On l’obtient comme le nitrate de protoxide d’étain. ( Voyez § 5340

617. Hydro-chlorate d'antimoine. Ce sel peut cristalliser en aiguilles blanches; mais le plus souvent on l’ob-

tient à l’état liquide par le premier procédé. ( Voy . § 202. ) 11 est acide, incolore, et doué d’une saveur caustique; i’eau le décompose et le précipite en blanc; le précipité est un sous-hyclro-chlorate d’antimoine ( poudre d’Algaroth), et il reste dans la liqueur du sur-hydro-chlorate. Lorsqu’on le chaulle,il se dessèihe, se décompose et se transforme en chlorure d’antimoine ( beurre d’ antimoine).

La poudre d’Algarolh était en usage autrefois ; on l’administrait comme émétique, et on la connaissait sous les noms de mercure de 'vie, mercure de mort , etc. Elle est généralement abandonnée aujourd’hui.

618. Sous-hj dro-sulfate d' antimoine (kermès minéral). Le kermès est solide, d’un rouge brun, d’autant plus foncé, toutes choses égales d’ailleurs, qu’il a été mieux préservé du contact de la lumière; il est léger et velouté.

Chauffé dans des vaisseaux fermés , il se décompose et se transforme en eau , en gaz acide sulfureux et en oxide d’antimoine sulfuré ; en effet, l’hydrogène et une partie du soufre de l’acide hydro- sulfurique se combinent dans cette expérience avec une portion de l’oxigène de l’oxide d’antimoine pour former de l’eau et de l’acide sulfureux (Robiquet).

Propriété essentielle. Mêlé avec son volume de charbon et chauffé jusqu’au rouge dans un creuset, le kermès se décompose également , et donne de Y antimoine métallique , de l’eau, du gaz acide carbonique et du gaz acide sulfuieux.

Exposé à l’air, il se décolore et se décompose; l’oxigène de l’atmosphère s’unit avec l’hydrogène pour former de l’eau; d’où il suit que le soufre doit se trouver prédominant. Il est insoluble dans l’eau , mais il peut se dissoudre dans quelques hydro - sulfates sulfurés ; ceux de potasse et de soude le dissolvent bien à chaud et très-peu à froid; ceux de baryte , de strontiane et de chaux le dissolvent à toutes les températures.

PIS sels d’antimoine. 555

6rg. Si on met dans un petit flacon1 à l’émeri une certaine quantité de kermès , et qu’on remplisse le flacon d acide hydro-chlorique étendu du tiers de son volume d eau , on remarque que ces deux corps réagissent 1 un sur 1 autre, qu’une portion de kermès se dissout, que le mélange acquiert une couleur jaunâtre, et qu’il se dégage un peu de gaz acide hydro-sulfurique. Si on bouche le flacon et qu on le comprime afin d’empêcher ce dégagement , on obtient un liquide d’un blanc jaunâtre, formé d’hydro-chlorate trèsacide d’antimoine, et d’une petite quantité d’acide hydrosulfurique. 11 est évident que l'acide hydro-chlorique décompose le kermès, s’empare de l’oxide d’antimoine, avec lequel il forme un hydro-chlorate acide ; tandis que 1 hydrogène et le soufre s’unissent pour donner naissance à du gaz acide hydro-sulfurique qui reste dans la dissolution. Cet acide ne précipite pas l’oxide d’antimoine parce qu’il y est en petite quantité, et surtout parce que l’acide hydro-chlorique combiné avec l’oxide est en grand excès.

Si on décante cette dissolution d’hydro-chlorate d’antimoine et d’acide hydro-sulfurique, et que l’on y verse quelques gouttes d’eau, on obtient un précipité jaune-orangé formé de sous-hydro-sulfate d’antimoine : dans ce cas , l’eau s’empare de l’excès d’acide hydro-chlorique; l’oxide d’antimoine est par conséquent beaucoup moins retenu , et l’acide hydro-sulfurique le précipite comme à l’ordinaire. Ce fait est remarquable en ce qu’il fournit l’exemple d’une dissolution d’hydro-chlorate d’antimoine que l’eau précipite en jaune- orangé, au lieu de précipiter en blanc.

Si on filtre cette dissolution d’hydro-chlorate d’antimoine et d’acide hydro-sulfurique et qu’on la fasse bouillir pendant quelques instans, l’acide hydro-sulfurique se dégage , et alors l’hydro-chlorate d’antimoine qui reste précipite en blanc par l’eau , ce qui est parfaitement d’accord avec tout ce que nous venons d’exposer.

. Sl 011 fait bouillir Jc termes avec une assez grande quantiie de dissolution de potasse eu de soude , il se décompose sur-le-champ , perd sa couleur, et se transforme en protoxide d’antimoine d’un blanc jaunâtre, insoluble, et en hydio-suhale de potasse sulfuré tenant un peu de protoxide d’antimoine en dissolution : aussi si, après avoir filtré cette dissolution , on y verse quelques gouttes d’acide ni- 1 ri que, celui-ci s’unit avec la potasse , et l’on voit paraitre un précipité jaune, plus ou moins rougeâtre, formé de protoxide d antimoine , d’acide hydro - sulfurique et de soufre.

Préparation. i°. Pour obtenir de très-beau kermès, il faut faire bouillir pendant une demi-heure, dans une chaudièrede

fer , une partie cte sulfure d’antimoine réduit en poudre fine, 22 parties et demiede sous-carbonate desoude cristallisé, et 25o parties d’eau, filtrer la liqueur bouillante , la recevoir dans un entonnoir et dans des vases chauds, couvrir ceux-ci et les laisser refroidir. Le kermès est entièrement déposé au bout de vingt-quatre heures ; on le met sur un filtre , on le lave avec de l’eau bouillie et refroidie sans le contact de l’air , .on le dessèche à la température de 25° et on le conserve à l’abri du contact de l’air et de la lumière ( Cluzel ). On obtient par ce procédé beaucoup moins de kermès que par le suivant; mais il est infiniment plus beau. 2°. On fait bouillir, pendant un quart-d’heure environ, 2 parties de sulfure d antimoine pulvérisé , une partie de potasse caustique ou 4 parties de sous-carbonate de potasse, et 2q à 24 parties d’eau; on filtre la- liqueur bouillante, et on finit l’opération comme dans le cas précédent. 3°. On fait fondre dans un creuset de terre un mélange pulvérulent de 2 parties de sulfure d’antimoine et d’une partie de potasse ou de soude du commerce ; on réduit en poudre la masse fondue et on la fait bouillir avec dix ou douze fois son poids d eau ; le kermès se dépose sur-le-champ , et peut

être recueilli en suivant les procédés que nous avons indiqués précédemment. Théorie. Quel que soit le mode de préparation mis en usage , l’eau et le sulfure d antimoine sont décomposés ; il se forme de l’hydro-sulfate sulfuré de potasse ou de soude, et du kermès 5 celui-ci ne peut pas être dissous en totalité dans la liqueur refroidie , et se dépose. ( Voyez , pour les détails de celte théorie , page 56o.)

Sous-hydro-sulfate d’antimoine sulfuré (soufre doré). Ce produit ne diffère du kermès qu’en ce qu’il contient plus de soufre. 11 est solide, jaune - orangé, insoluble dans l’eau , et donne , lorsqu’on le calcine avec du charbon, un culot d’antimoine métallique. Préparation. L’eaumère ou la liqueur qui surnage le kermès contient de l’hydro - sulfate sulfuîé de potasse ou de soude, et une certaine quantité de kermès ; après l'avoir filtrée on y verse quelques gouttes d’acide nitrique , sulfurique ou hydrochlorique, qui s’emparent de l’alcali pour former un sel soluble, et l’on voit paraître un précipité jaune-orangé composé de kermès, d’acide hydro-sulfurique et de soufre : c’est le soufre doré , qu’il s’agit simplement de laver et de dessécher.

Usages. En médecine on se sert de ces deux produits pour remplir à - peu - près les mêmes indications; mais on préfère presque toujours le kermès. On l’emploie, i°. comme tonique du système pulmonaire dans la dernière période des inflammations aiguës des poumons, dans toutes les périodes des fluxions de poitrine appelées catarrhales , sans crachement de sang et sans une grande irritation de la poitrine ; dans la coqueluche lorsque l’irritation a cessé, dans l’engorgement des glandes du poumon , dans les catarrhes chroniques , dans l’asthme humide, etc. On l’administre à la dose d’un, deux ou trois grains dans du beurre de cacao, dans de l’huile, dans un jaune d’œuf ou dans des extraits. 20. On fait prendre son-

nEMXEUE PARTIE, vent comme émétique 6à io grains de kermès dans 3 ou \ onces de sirop d’ipécacuanha que l’on donne par cuillerées a bouche, de quart-d heure en quart-d’heure , jusqu’à ce que le vomissement ait lieu. 3°. On l’emploie aussi, comme sudorifique et stimulant de la peau , dans les phlegmasies cutanées chroniques , telles que la gale , les dartres , etc. ; dans les rhumatismes lents, les sciatiques et gouttes anciennes: dans ces cas, on l’associe au camphre et à l’antimoine diaphonique non lavé. Le soufre doré u été principalement préconisé contre la goutte : l’une et 1 autre de ces préparations paraissent être d’une très-grande utilité dans le traitement de la plique polonaise. Administrées à haute dose elles peuvent donner lieu à tous les symptômes de l’empoisonnement.

620. Arseniale a antimoine. Il est pulvérulent, insoluble dans l’eau ; il en est de même du moljbdate d’antimoine.

Des Sels formés par le deutoxide d' antimoine.

621. Ces sels ont été fort peu étudiés; quelques-uns même n’existent pas; on peut en obtenir un certain nombre en faisant dissoudre le deutoxide dans les acides : tels sont, par exemple, le deuto-sulfate et l’hvdro-chlorate, qui précipitent en blanc par l’eau et par les alcalis , et en jaune rougeâtre par les hydro-sulfates.

Du Sulfure d' antimoine.

Ce sulfure se trouve très-abondamment dans la nature : on le l'encontre dans les départemens du Gard , du Puy-de- Dôme, dans le Vi varais , en Toscane , en Saxe, en Hongrie, en Bohème , en Suède , en Angleterre , en Espagne , etc. Il est cristallisé en aiguilles d’un gris bleuâtre, brillantes, inodores et insipides.

622. Chauffé dans des vaisseaux fermés, il entre promptement en fusion et ne se décompose pas; mais s’il est en

DU SULFURE d’aUTIMOIKE. 55g

Contact avec l’air ou avec le gaz oxigène , il se transforme en gaz acide sulfureux et en protoxide d’antimoine sulfuré fusible. Ce produit, fondu pendant un certain temps dans un creuset d’argile, constitue le crocus metallonim , safran des métaux , safran d'antimoine ; il est brun-marron , a la cassure vitreuse, et contient de la silice qu’il a enlevée au creuset. Si on continue à le faire fondre et qu’on le coule, il donne par le refroidissement un verre transparent , couleur d’hyacinthe, composé de protoxide et de sulfure d’antimoine, d’alumine, de silice et de fer oxide (r), d’où l’on doit conclure que la matière du creuset a été attaquée» Ce verre est opaque s’il contient beaucoup de sulfure ; suivant M. Vauquelin , il serait jaune-citrin s’il ne renfermait pas de fer. On peut y démontrer l’existence de toutes ces substances au moyen de l’acide hydro-chlorique. Le verre d’antimoine est employé pour faire le tartre stibié , le vin antimonié; il est fortement émétique , et on l’administre rarement seul. On lit dans Hoffmann des observations d’empoisonnement produit par 7 à 8 grains de cette substance et terminé par la mort.

On peut combiner, par la fusion et en plusieurs proportions, le protoxide d’antimoine avec le sulfure; la rubine des anciens est formée de 8 parties du premier et d’une partie du second; le crocus , dont nous avons déjà parlé , peut être préparé avec trois parties de protoxide et une de sulfure ; enfin , 1 e. foie d'antimoine résulte de l’action d’une partie du dernier sur deux de protoxide.

(1) C’est à la silice que le verre d’antimoine doit sa transparence : en effet, que l’on fasse chauffer dans un creuset de platine du sulfure d’antimoine grillé seul, on n’obtiendra qu’une masse opaque; que l’on mette, au contraire, un mélange du même sulfure et de sable (silice) dans le même creuset, on ne tarde pas à former du verre transparent.

L’acide sulfurique concentré transforme le sulfure d'antimoine, à l’aide de la chaleur, en proto-sulfate d’antimoine blanc ; une partie de l’acide est décomposée , cède de l’oxigène au soufre et à l’antimoine, et se trouve réduite à du gaz acide sulfureux qui se dégage. Il eu est de même de l’acide nitrique concentré , excepté qu’il y a dégagement de gaz nitreux (deutoxide d’azote). Le sulfure d’antimoine chaufle avec de l’acide hydro-chlorique liquide , dans une petite fiole à laquelle on adapte un tube recourbé propre à recueillir les gaz , décompose l’eau qu’il renferme ; le soufre et l’hydrogène de l’eau forment du gaz acide hydrosuljurique qui se dégage, et l’antimoine et l’oxigène de l’eau donnent naissance à du protoxide d’antimoine qui se dissout dans l’acide hydro-chlorique : c’est même par ce moyen que l’on peut se procurer abondamment, et dans un grand degré de pureté, le gaz acide hydro-sulfuiique ( hydrogène sulfuré).

Si on fait bouillir de l’eau dans laquelle on ait mis du sulfure d’antimoine et de la chaux , ou de la bar; le , ou de la strontiane pulvérisés , l’eau est également décomposée , et l’on obtient un liquide formé i°. d’hydro-sulfate sulfuré de la base $-2°. de sous-liydro-sulfate d’antimoine ( kermès).

Théorie. Comme la chaux ne se décompose pas, on peut la représenter par

Chaux

Le sulfure d’antimoine par. ... Antimoine -f- soufre -J- soufre -j-soufre. L’eau par . Oxigène. -|- hydroge.-J-bydroge.

Protoxide A.hydro- Hydro -sulfate de d’antimoine, sulfurique. chaux sulfjré.

L’eau en se décomposant cède son oxigène à l’antimoine , le transforme en protoxide 5 l’hydrogène s’unit aux deux portions de soufre au - dessous desquelles nous l’ayons

nu SULFURE lÙXTIMOISE. 56 1

placé, forme de l’acide hydro-sulfurique; une partie de cet acide se combine avec la chaux et le soufre , et donne naissance à de 1 hydro-sulfate sulfuré , tandis que l’autre partie se combine avec le protoxide d’antimoine , et produit du kermès, qui peut rester en dissolution dans la liqueur.

ha potasse et la soude agissent de la même manière sur Je sulfure d’antimoine; mais le kermès qui en résulte ne peut être dissous qu’autant que la liqueur est très-chaude; par conséquent il se précipite aussitôt quelle vient à se refroidir. La préparation du kermès repose toute entière sur cette propriété. ( Voyez page 56o.)*

Lorsqu’on projette dans un creuset chauffé jusqu’au rouge parties égales de nitrate désolasse et de sulfure d’antimoine pulvérisés, on obtient un produit brun-marron, connu sous le nom de foie d'antimoine, et qui est composé de sulfate de potasse, de sulfure de potasse et d’oxide d’antimoine; d où il suit que 1 oxigène de l'acide nitrique se porte à-la-fois sur le soufre et sur l’antimoine. Le foie d’antimoine était très-employé autrefois comme vomitif, purgatif et fondant ; on s'on servait , et on s’en sert encore quelquefois dans la préparation du vin émétique trouble et non trouble. On obtient le fondant de Rotrou en employant, au lieu de parties égales, 3 parties de nitrate de potasse et une de sulfure d antimoine, et en mettant Je leu au mélange au moyen d’un charbon rouge. Le produit qui en résulte est du sulfate de potasse -f du deutoxide d’antimoine uni à la potasse.

Le sulfure d’antimoine est décomposé, à l’aide delà chaleur, par l’étain , le plomb, le cuivre et l’argent, qui s’emparent du soufre qui entre dans sa composition, il est employé pour extraire le métal et pour préparer le kermès, le soufre doré, le verre d’antimoine, la rubine , le foie d antimoine, le foodant de Rotrou , etc.

Composition. M. Thomson regarde le sulfure d’antimoine *■ 36

comme un composé de 100 parties de métal et de 35,5^2 de

soufre, ou d’un atome d’antimoine et d’un atome de soufre.

Préparation. Ou l’obtient en faisant fondre le métal et le soufre.

Du Tellure.

Le tellure se trouve, i°. combiné avec le fer et l’or en Transylvanie, dans les mines de Muria-Loretto ; 2°. avec l’or et l’argent aussi en Transylvanie; 3°. avec le plomb, l’or, l’argent et le soufre; 4°- e 11 fi 11 avec Ie plomb, l’or, le soufre et le cuivre.

6a3. Le tellure est solide, blanc-bleuâtre, très-éclatant, d’un tissu lamel leux, très-fragile, facile àréduire en poudre \ sa pesanteur spécifique est de 6, 1 15.

Chauffé dans des vaisseaux fermés, il fond à un degré de chaleur un peu supérieur à celui qui est nécessaire pour liquéfier le plomb; il se volatilise ensuite, et se condense en gouttelettes. L’air atmosphérique et le gaz oxigène ne paraissent pas agir sur lui à froid ; mais si on élève la température, il se forme un oxide volatil d’une odeur analogue à celle du raifort, qui répand des vapeurs blanches; il y a en outre dégagement de calorique et de lumière bleue* verdàtre.

Le gaz hydrogène peut se combiner directement avec le tellure; il suffit pour cela de le mettre en contact avec le gaz qui se produit en décomposant l’eau par la pile électrique; il se forme, dans ce cas, un hydrate solide, brun. Il existe encore lin produit gazeux formé aussi de ces deux élémens et que l’on ne peut pas obtenir directement; il porte le nom de gaz hydrogène tellure , et plusieurs chimistes l’appellent acide hydro-tellurique. Il est gazeux, incolore. doué d’une odeur semblable à celle du gaz acide hydro-sulfurique; on ignore quelle est sa pesanteur spécifique; il rougit Yinfusum de tournesol. Il absorbe le gaz