Sous-acétate de plomb soluble. Il peut être cristal

DES ACÉTATES. 3l

lise en lames opaques et blanches ; cependant on l'obtient pins communément en masses d’une forme confuse ; comme le précédent , il a une saveur douce et astringente ; il verdit le sirop de violette; il est inaltérable à l’air et se dissout dans l’eau , mais moins que l'acétate neutre. Le solutum est abondamment précipité en blanc par l’acide carbonique, qui le change en sous-carbonate de plomb insoluble ( céruse, blanc de plomb ) et en acétate neutre et soluble; il est décomposé et précipité en blanc par les sulfates, les phosphates, et par une multitude de sels neutres dissous; la gomme, le tannin et la plupart des matières animales en dissolution le décomposent, et forment avec l'oxide de plomb des produits tantôt solubles, tantôt insolubl es. Si l’on fait évaporer la dissolution de ce sous-acétate, on obtient l’extrait de Saturne , qui étendu d'eau, est décomposé, et constitue Veau blanche , Veau végéto-miné raie ou Veau de Goulard. On emploie le sous-acétate de plomb dans les arts pour préparer le blanc de plomb (souscarbonate); il sert dans l’analyse des matières animales ; enfin M. Chevreul l’a proposé avec raison pour déterminer si l'eau distillée contient de l'acide carbonique.

Préparation. On fait bouillir, pendant demi-heure, une partie de litharge finement pulvérisée, avec 3 parties d’acétate de plomb neutre , dissous dans une grande quantité d’eau distillée ; on évapore jusqu’à ce que le sel marque 28 degrés à l'aréomètre de Baumé ; 011 le laisse refroidir et 011 le filtre.

79 L Sous - acétate de plomb au maximum d'oxide. 11 est blanc, pulvérulent, insoluble dans l’eau, et sans

usages.

Préparation. On verse dans le sel précédent un grand excès d'ammoniaque, qui s’empare d’une portion d’acide acétique, et précipite le sous-acétate très-chargé d’oxide; on lave le précipité avec de l’eau et de l’ammoniaque.

3^ SECONDE PARTIE

Suivant M. Berzelius, ces trois acétates sont formés,

savoir ;

Acét. neutre Sous-ac^t. soi.

Acide acétique. ..... . sou ioo

Protoxide de plomb. . . 2 ! ~ ,662 6j6

Eau. .............. 55,i 4°

Sous-acét. iasoî.

IOO

Acétate de protoxide de mercure , Il est sous la forme d’écailles extrêmement brillantes, très-peu solubles dans l’eau froide, douées d’une saveur mercurielle ; il fait partie des dragées de Keyser: quelquefois aussi on le substitue au nitrate de protoxide de mercure pour composer le sirop de Belet.

Préparation. On l'obtient en décomposant le nitrate de protoxide de mercure par l’acétate de potasse; il se précipite sous la forme d’écailles , tandis que le solutum renferme du nitrate de potasse.

Acétate de deutoxide de mercure. Il est liquide ; lorsqu’on le fait bouillir, il se décompose, et passe à l’état de proto-acétate : en effet, l’hydrogène et le carbone d’une portion de l’acicle s'emparent d’une partie de l’oxigène du deutoxide. Si l’on verse de l’eau dans la solution concentré du deuto-acétate , on la décompose également , et ou en précipite du sous-acétate jaunâtre. Ce sel est sans usages.

Préparation. On fait digérer dans l’acide acétique, et à l'aide d’une douce chaleur; le deutoxide de mercure trèsdivîsé. Si on faisait évaporer la dissolution , le deutoxide serait ramené à l’état de protoxide par l’hydrogène et le carbone d’une portion d’acide acétique.

79S. Acétate d'argent. Il est sous la forme d’écailles nacrées, peu solubles dans l’eau ; il noircit promptement par son exposition à la lumière.

Préparation. On peut l’obtenir directement en faisant dissoudre l’oxide d’argent dans l’acide acétique , ou bien par voie des doubles décompositions, en versant de Facé-

de l’acide malique. 33

tate Je potasse sur le nitrate d’argent : dans ce cas, l’acétate que Ton veut se procurer se dépose sous la forme de lames brillantes.

De T Acide malique.

On trouve cet acide dans les pommes et les poires , dans les prunes sauvages ou prunelles, dans le sempervwum tectoi'um , dans les baies du sorbier ( sorbus aucuparia ) (i), du sureau noir, d’épine-vinette. On le rencontre, uni à l’acide citrique, dans les framboises et les groseilles , la pulpe des tamarins , les pois chiches, et, suivant plusieurs chimistes , le pollen du dattier d’Egypte, le suc de l’ananas et l’agave américaine en contiennent également.

797. Il est liquide, transparent, incolore, inodore, cristallisai)! e en mamelons, et doué d'une saveur très-forte, qui ressemble à celle des acides citrique et tartarique; il est plus pesant que l’eau*, chauffé il se décompose, laisse dégager l’eau qu’il contient, fournit des aiguilles blanches très-acides, et donne pour résidu un peu de charbon. Il est déliquescent, très-soluble dans l’eau et dans l’alcool. L’acide nitrique le transforme en acide oxalique ; il forme avec la potasse, la soude et l’ammoniaque des malates neutres incristaliisables, très-solubles dans l’eau, et des malates acides cristallisables. Le malate d’alumine est incristallisable , transparent, gommeux et inaltérable à l’air. Le malate neutre de magnésie cristallise et se dissout dans 28 parties d’eau à i5°; le malate acide est très-soluble. L’eau de chaux

(1) Il est parfaitement prouvé, par les expériences de MM. Braconnot et Hou loti - Labinardière, que l’acide malique pur est le même que l’acide sorbique, séparé par M, Donovan, en 181 4, des baies du sorbier. L’acide malique de Scîiéele,

1 décrit jusqu’à présent dans tous les ouvrages de chimie, est au moins composé de deux substances, savoir : d’acide malique et d’une matière muqueuse qui ne paraît pas toujours identique.

et l'eau de baryte ne produisent aucun changement apparent. Il ne précipite ni le nitrate de plomb , ni le nitrate d’argent, ni le nitrate de mercure.il donne, avec le protoxide de plomb, un malate neutre peu soluble dans l’eau froide , sensiblement soluble dans i’eau bouillante , cristallisant en aiguilles brillantes , nacrées , ayant l’aspect de Facide benzoïque sublimé. On obtient facilement ce sel en versant de Facide malique dans une dissolution d’acétate de plomb.

L’acide malique est formé de 28,3 de carbone, de 54.9 d’oxigène , de 16,8 d’hydrogène en poids (Yauquelin). ïi est sans usages.

Composition des maintes. L’oxigène de Foxide est à Facide comme 1 à 9,09 , d’après M. Braconnot.

Préparation . On sature le suc de la joubarbe ( semper vivum tectofum ) par un excès de lait de chaux ; on fait évaporer environ aux trois quarts la liqueur séparée de l’excès de chaux, et l’on observe qu’il se dépose pendant l’évaporation du sous-malate de chaux blanchâtre, pulvérulent, mêlé d’une matière colorante; on sépare Feau-mère, et on lave le dépôt à plusieurs reprises avec de l’alcool à 12° ou i5° pour le débarrasser d’une grande partie de la matière colorante : alors on le traite par l’eau, qui dissout et transforme le sous-malale de chaux en malate soluble , et en chaux qui reste combinée avec une portion de matière colorante. On traite la dissolution de malate de chaux incolore par le nitrate de plomb neutre ; il se forme un précipité de malate de plomb neutre, qui, étant parfaitement levé et convenablement traité par l’acide hydro-sulfurique, donne une dissolution incolore d’acide malique. Lorsqu’on évapore cette dissolution, on obtient un liquide sirupeux qui laisse déposer au bout de quelques jours des mamelons de cristaux blanchâtres. (Houtou-Labillardière. Annales de Chimie , Juin 1818. )

»E I.’aCLDE OXALIQUE;

. Acide oxalique.

yiyB. L’acide oxalique se trouve dans les pois chiclies, dans l’oseille, etc.; il est toujours uni à la chaux ou à la potasse; il cristallise en longs prismes quadrangulaires , incolores, transparens et terminés par des sommets dièdres ; il est très-sapide, et rougit fortement Yinfusum de tournesol.

Lorsqu’il est chauffé dans une cornue, il fond dans son eau de cristallisation , se dessèche et se volatilise presquen totalité sans éprouver de décomposition; il est , au contraire, complètement décomposé à une chaleur rouge, et il laisse à peine du charbon, ce qui dépend de la grande quantité d’oxigène qui entre dans sa composition. Il n’éprouve aucune altération à l’air; il se dissout dans son poids d’eau bouillante et dans 2 parties d'e ce liquide à la température ordinaire ; il est moins soluble dans l’alcool. Il précipite l’eau de chaux et tous les sels calcaires solubles , sans en excepter le sulfate ; le précipité est insoluble dans un excès d’acide oxalique ; cette propriété rend cet acide précieux dans les laboratoires, où il est souvent employé comme réactif. Si l’on met en contact avec le zinc ou le fer l’acide oxalique dissous dans l’eau , celle-ci est décomposée; il se dégage du gaz hydrogène, et l’oxide formé se combine avec l’acide oxalique. On s’en sert dans quelques fabriques de toiles peintes pour détruire les couleurs à base de fer; on l’emploie aussi pour enlever les taches d’encre. Il est formé, d'après MM. Gay-Lussac et Thénard, de,

Carbone. . . . 26,566

Oxigène . . . 70,6

Hydrogène . 2,74$

M. Dulong, qui a fait dans ees derniers temps un travail sur les oxalates, pense que l’acide oxalique est formé d’acide carbonique et d’hydrogène.

Préparation . On verse de l’acétate de plomb sur de l’oxaîate acide de potasse (sel d’oseille) , dissous dans vingtcinq à trente fois son poids d’eau , et l’on obtient par la voie des doubles décompositions de l’acétate de potasse soluble et de Yoxalate de plomb insoluble -, on agit sur celui-ci comme sur le malate de plomb. On peut également préparer Facide oxalique en traitant le sucre par cinq à six fois son poids d’acide nitrique à 220 (voy. Sucre ) : il faut, dans ce cas, diviser Facide en trois portions, et les mettre successivement sur le sucre, à une heure d’intervaJle environ.

Des Oxalates.

Tous les oxalates sont décomposés par le feu 5 mais ils ne fournissent pas tous les mêmes produits : nous allons entrer dans quelques détails à cet égard. La baryte , la chaux et la strondane se combinent avec Facide oxalique sans qu’il y ait décomposition -, chauffe-t-on ces oxalates , il se forme des produits analogues à ceux que fournissent les autres matières végétales, savoir, de l’eau, de Facide carbonique, du gaz oxide de carbone, de Facide acétique , de l’huile, du gaz hydrogène carboné, du charbon et un sous-carbonate. Les oxides d 'argent , de cuivre et de mercure se combinent aussi avec Facide oxalique sans qu’il v ait décomposition; vient-on à les chauffer, on n’obtient que du gaz acide carbonique, de l’eau et un résidu métallique, phénomènes que M. Dulong explique facilement en supposant i’acide oxalique formé d’acide carbonique et d’hvdrogène : en effet, l’hydrogène de Facide s’empare de l’oxigène de F oxide pour former de l’eau ; le métal et Facide carbonique sont mis à nu. Enfin les oxides de plomb et de zinc ne se combinent avec Facide oxalique, suivant M. Dulong , qu’a près avoir été décomposés ; ainsi l’hydrogène de Facide oxalique s’unit à l’oxigène de l’oxide pour former

«le Tenu, tandis que le métal reste combiné avec raclée carbonique , en sorte cju’on ne doit plus considérer ces composés comme des oxalates. oici un fait à l’appui de cette hypothèse : lorsqu’on unit l’oxide de plomb ou l’oxide de zinc «à l’acide oxalique, on obtient un composé qui pèse 20 pour 100 de moins que l’acide et l’oxide employés. Si maintenant on fait chauffer ces composés d’acide carbonique et de plomb ou de zinc métalliques, on obtient du gaz acide carbonique, du gaz oxide de carbone, et un oxide métallique moins oxidé que celui que l’on avait combiné primitivement avec l’acide oxalique : dans cette décomposition par le feu , l’oxigène d’une portion d'acide carbonique se combine avec le métal et le fait passer à un degré d’oxidation peu sensible , tandis que le gaz oxide de carbone provenant de cette décomposition se dégage avec le gaz acide carbonique non décomposé.

L’eau dissout parfaitement les oxalates neutres de potasse , de soude, d ammoniaque et d’alumine *, mais ils deviennent moins solubles par un excès d'acide. Ces dissolutions d’oxalatcs précipitent en blanc les sels solubles de chaux, de baryte, de strontiane, de zinc, de bismuth, de manganèse, de titane, de cérium, de plomb, de mercure et d’antimoine. Les oxalates insolubles sont difficilement décomposés par les acides ; ceux qui sont solubles et neutres le sont en partie par les acides puissans , qui s’emparent d’une portion de la base , et les transforment en oxalates acides moins soluble?.

Composition. Dans les oxalates neutres, la quantité d’oxîgène de l’oxide est à la quantité d’acide comme 1 à 5,568 ; dans les oxalates acidulés, comme 1 à 5,568 multiplié par 2* dans les oxalates acides, comme 1 à. 5,568, multiplié par 4, et dans les sous-oxalatcs , comme r à

799. Üxalate de potasse neutre. 11 cristallise en rhomboïdes aplatis, terminés par des sommets dièdres* doués

3S S-E.COKDË VAKTIE,

d’une saveur fraîche et amère, et solubles dans trois fois leur poids d’eau froide ; il n’a point d usages. Préparation , Ier procédé. ( V oy. § 202. )

800. Qxalcite de potasse acidulé. Il cristallise en parallélipipèdes opaques, très-courts, rougissant Y infusum de tournesol , inaltérables à l’air, moins solubles dans l’eau que l’oxaiate neutre et sans usages. 11 renferme deux fois autant d’acide que le précédent.

801. Oxalate de potasse acide (sel d’oseille). Ce sel se trouve dans quelques espèces du genre rumex , principalement dans le rumex acetosella , dans les oxalis , dans les tiges et feuilles du rheum palmatum , etc. Il cristallise en petits parallélipipèdes blancs, opaques, inaltérables à l’air, moins solubles dans l’eau que i’oxalate acidulé. Il contient deux fois autant d’acide que le précédent , et par conséquent quatre fois autant que i’oxalate neutre; plusieurs chimistes le désignent sous le nom de quadroxalate de potasse. Le sel d’oseille est employé pour aviver la cou^ leur du carthame ou le rouge végétal , pour préparer l’acide oxalique et divers oxalates , pour enlever les taches d’encre, etc.

Préparation . On mpt dans l’eau le rumex acetosella ou Y oxalis acetosella pilés ; quelques jours après, on les presse fortement, on chauffe le suc qui en provient, on le mêle avec de l’argile, on le laisse pendant un jour ou deux dans une cuve en bois , on le décante lorsqu’il est clair, et on l’évapore dans une chaudière de cuivre pour le faire cristalliser; les cristaux obtenus sont redissous, et fournissent , par de nouvelles évaporations , de l’oxalate acide de potasse pur. 5oo parties de rumex donnent 4 parties de ce sel.

802. Oxalate de soude neutre. Il est sous la forme de petits cristaux grenus , d’une saveur analogue à celle de l’oxalate de potasse neutre, mais moins forte; il est inalté^

DE L ACIDE TARTAflIQTJ R . OC)

Table à l’air, peu soluble dans l’eau et sans usages. On l’obtient par le premier procédé, § 202.

803. Oxalate acidulé d' ammoniaque. Il est moins soluble que le précédent , et il contient deux fois autant d’acide } il est sans usages.

804. Oxalate d ammoniaque neutre. Il cristallise en longs prismes tétraèdres, terminés par des sommets dièdres, très-solubles dans l’eau , et d’une saveur très-piquante. Il est préféré «à tous les autres réactifs pour déeéler la présence de la chaux. Préparation. ier procédé. {Voy. § 202.)

800. Oxalate acidulé cV ammoniaque. Il est moins soluble que le précédent, et il contient deux fois autant d’acide -, il est sans usages.

806. Oxalate de magnésie. Il est sous la forme d’une poudre blanche, douce au toucher, peu soluble dans l’eau, presque insipide et sans usages.

807. Les oxalat.es de chaux , de baryte , de strontiane > de manganèse , de zinc , de bismuth , éé antimoine , de plomb , d argent , de mercure , de titane et de cérium sont blancs, insipides et insolubles dans l’eau. L’oxalate de cobalt est rose , très-peu soluble dans ce liquide. L’oxalate de nickel est sous la forme de flocons d’un blanc verdâtre, très-peu sapides , insolubles dans l’eau. L’oxalate de cuivre et d’un vert bleuâtre, pulvérulent , insoluble dans l’eau et soluble dans un excès d’acide. ( Bergmann. ) L 'oxalate de protoxide de fer cristallise en prismes verts, doués d’une saveur astringente, douceâtre et solubles dans l’eau, lé oxalate de peroxide de fer est sous la forme cl’une poudre jaune , soluble dans l’eau et incrislallisable.

De V Acide tartarique ( tartareux , tartrique).

Cet acide ne se trouve dans la nature que combiné avec la potasse ou avec la chaux.