D K L’ACIDE C HO LE STÉRIQUE

a plusieurs reprises par l’eau bouillante -, on le laisse refroidir après l avoir agité , on le décante chaque fois , et on le décompose par de l’acétate de plomb dissous dans l’eau* il se forme un précipité blanc floconneux de sébate de plomb j on le lave , et lorsqu’il est sec on le chauffe avec parties égales d’acide sulfurique étendu de cinq ou six fois son poids d’eau ; il se produit du sulfate de plomb insoluble, et de l acide sébacique soluble à chaud ; on filtre et l’acide cristallise par le refroidissement de la liqueur 5 on lave les cristaux pour les débarrasser de l’acide sulfurique qu’ils retiennent , et on ne cesse les lavages que lorsque le liquide ne précipite plus le nitrate de baryte : â cette époque on le | fait sécher (M. Thénard).

De V Acide choies tèricjue.

1086. MM. J. Pelletier et J. -R. Caiventou ont dé- : couvert cet acide en traitant la cholestérine par l’acide i nitrique. ( Voyez § io^5. ) L’acide chlolestérique est ' d’un blanc jaunâtre lorsqu’il est cristallisé , et d’une cou- 5 leur beaucoup plus foncée quand il a été fondu ; il a une ) odeur analogue à celle du beurre ; sa saveur est faible et I légèrement styplique; il rougit Yinfusum de tournesol ; sa ) pesanteur spécifique est plus grande que celle de l’alcool et t moindre que celle de l’eau.

Il est fusible à 58° thermomètre centigrade. Distillé , il s se décompose à la manière des substances végétales qui ne | contiennent pas d’azote. ( Voyez § 84^. ) Il est assez | soluble dans l’eau pour que ce liquide rougisse Vinfusum 3 de tournesol ; l’alcool bouillant le dissout en toutes propor- I tions ; il est moins soluble dans ce liquide froid. Les acides ijl ont peu d’action sur lui; l’acide sulfurique concentré le fait I passer d’abord au rouge foncé et finit par le charbonner ; i; l’acide nitrique le dissout à toutes les températures. Aucun

des acides végétaux ne peut le dissoudre; il n'en est pas de même des éthers sulfurique et acétique, qui le dissolvent en toutes proportions. Il est sans action sur les huiles fixes , tandis qu i! est rapidement dissous par les huiles volatiles , même à froid. L’acide cholestérique forme avec les oxides métalliques des sels auxquels ou donne le nom de cholesté rates * Il est sans usages, i

Préparation. On fait chauffer la cholestérine avec de Facide nitrique concentré; bientôt l’acide et la cholestérine se décomposent; il se dégage du gaz nitreux, et Ton obtient dans la cornue des aiguilles d’acide cholestérique mêlées d’acide nitrique; on sépare ce dernier en faisant bouillir le produit sur du carbonate de plomb ( MM. Pelletier et Caventou ).

Des Cholestérates,

1087. Ils sont tous color és. Ceux qui sont formés par les alcalis sont déliquescens et très-solubles dans Feau ; ceux qui sont fournis par les oxides des quatre dernières classes sont insolubles ou peu solubles. Excepté l’acide carbonique, presque tous les autres acides végétaux et minéraux décomposent ces sels. Les cholestérates de potasse , de soude et d’ammoniaque précipitent toutes les dissolutions métalliques des quatre dernières classes; les précipités sont diversement colorés , suivant la nature et le degré d’oxidation du métal. En général , les couleurs sont plus brillantes lorsque les précipités sont encore humides.

Du C y anogène.

Avant deparler de l’acide hydro-cyanique (prussique), nous croyons devoir faire l’histoire du cyanogène, substance gazeuse découverte par M. Gay-Lussac, composée de deux volumes de vapeur de carbone et d’un volume de gaz

r>Tj cyAkogeue.

azote. Le cyanogène , combiné avec 1 hydrogène , constitue l’acide hydro-cyanique.

io88. Le cyanogène est un produit de l’art*, il est sous la forme d’un fluide élastique, permanent, d’une odeur trèsvive et pénétrante, et d’une saveur très-piquante; sa pesanteur spécifique est de i,8o64« Il rougit Yinfusum de tournesol; mais en faisant chaulîer la dissolution, le gaz se dégage mêlé avec un peu d’acide carbonique, et la couleur bleue reparaît.

Il peut être soumis à l’action d’une très-haute température sans se décomposer; mais si,, étant exposé à l’air, on le met en contact avec un corps en ignition , il absorbe 1 oxigène et produit une flamme de couleur bleuâtre mêlée de pourpre. Le phosphore, le soufre et Y iode , à la température produite par la lampe à l’esprit-de-vin , peuvent être volatilisés dans ce gaz sans agir sur lui ; le gaz hydrogène ne l’altère pas non plus à ce degré de chaleur.

L 'eau, à la température de 20° , agitée pendant quelques minutes avec le cyanogène , en dissout quatre fois et demie son volume. Cette dissolution est incolore; abandonnée à elle-même pendant quelques jours, elle jaunit d’abord , devient brune et finit par être entièrement décomposée. Les résultatsde cette décomposition sont i°. de l’bydro-cyanate et du carbonate d’ammoniaque volatils ; 2°. un autre sel ammoniacal dont l’acide paraît être nouveau (acide cyanique) ; 3°. une matière brune comme charbonneuse. Ces résultats prouvent évidemment que l’eau et une partie du cyanogène ont été décomposées.

La potasse et la soude déterminent dans la dissolution aqueuse du cyanogène la formation des mêmes produits , mais avec plus de rapidité; en outre, les acides hydro-cyanique etcar on ique se combinent avec la potasse ou avec la soude, et l’ammoniaque se dégage. Si l’alcali a été employé en excès , il 11e se forme pas de dépôt brun, parte

que îa matière qui le constitue est soluble dans l’alcali ? auquel elle communique cependant cette couleur.

Les oxides métalliques ordinaires produisent sur îa dissolution aqueuse de cyanogène les mêmes effets queles alcalis, avec des vitesses differentes , suivant l’affinité que chacun d’eux exerce sur les acides hydro-cyanique , cyanique et carbonique qui se développent. Mais dans ce cas , il se forme trois sels ou des sels triples (c’est ce qu’on observe particulièrement avec les oxides de fer et de cuivre)-, conséquemment le cyanogène’, semblable à cet égard au chlore, ne peut se combiner directement avec les oxides métalliques, et il se forme un acide hydrogéné et des acides oxigènes, parce qu’il est composé et que le chlore est simple.

L efer se dissout en partie dans la dissolution aqueuse de cyanogène : en effet , la liqueur acquiert une belle couleur pourpre par l’addition de l’infusion de noix de galle ; il se produit en même temps du bleu de Prusse insoluble qui reste mêlé avec le fer non dissous. M. Vauqueiin , â qui nous sommes redevables de tout ce qui est relatif à la dissolution aqueuse du cyanogène , est porté à croire que, dans cette expérience, l’eau est décomposée par le fer et par le cyanogène : le fer s’oxide aux dépens del’oxigène d’une portion d’eau , tandis que l’hydrogène de celte partie d’eau s’unit à une certaine quantité de cyanogène et donne naissance à de l’acide hydro-cyanique , qui forme , avec Foxidede fer, de l’hydro-cyanate ( bleu de Prusse). Le cyanogène décompose une autre portion d’eau en se décomposant lui-même, et il se forme de l’acide carbonique, un autre acide oxigéné ( qui est probablement de l’acide cyanique) , de l’ammoniaque, etc.

X] alcool pur prend a3 fois son volume de cyanogène. XJ éther sulfurique et Yhuile de térébenthine en dissolvent au moins autant que l’eau.

Lorsqu’on met ensemble sur du mercure du gaz acide

B ES CYANURES MÉTALLIQUES. 3$ j

j hydro-sulfurique et du cyanogène gazeux parfaitement secs, on n’aperçoit, meme au bout de plusieurs jours, auj cun phénomène qui annonce une combinaison ou une décomposition 5 mais si on introduit une petite quantité d’eau dans le mélange, il y a une absorption prompte, la liqueur prend une couleur jaune de paille , qui passe peu à peu au brun , et presque tout le gaz disparaît. Cette liqueur n’est pas sensiblement acide ; elle n’altère point le sulfate de fer ; elle ne précipite ni l’acétate ni le nitrate de plomb, mais elle précipite sur-le-champ le nitrate d’argent eu flocons bruns. Doit-on la considérer comme une simple combinaison de cyanogène et d’acide hydro-sulfurique , ou bien comme un composé d’acide hydro-cyajaique et de soufre dissous? (Yauquelin).

Cy anures métalliques .

1089. L’action du potassium sur le cyanogène à froid | est excessivement lente ; mais si on chauffe avec la lampe

à esprit-de-vin , le potassium devient incandescent et abj sorbe un volume de cyanogène égal à celui de l’hydrogène qu’il dégagerait de l’eau. Le cyanure de potassium obtenu ! est jaunâtre et doué d’une saveur très-alcaline • mis dans ' l’eau , il se dissout sans effervescence , décompose le liquide et passe à l’état d’hydro-cyanale de potasse; d’où il suit ; que l’hydrogène de l’eau se porte sur le cyanogène pour former de l’acide hydro-oyanique , tandis que l’oxigène s’unit au potassium } qu’il transforme en potasse.

1090. Cyanure de mercure ( prussiate de mercure). Suivant M. Gay-Lussac , le sel qui a été décrit sous le nom de prussiate de deutoxide de mercure n’est autre chose que du cyanogène et du mercure. Lorsqu’il est neutre , il cristallise en longs prismes quadrangulaires , coupés obliquement. Si on le fait bouillir avec du deutoxide de mercure ,

ii devient très-alcalin et cristallise en très-petites houppes (M. Proust); il a alors une saveur styptique très-désagréable; il excite fortement la salivation; il est inodore et beaucoup plus pesant que l’eau. M. Gay-Lussac le regarde dans cet état comme formé de cyanogène et d’oxide de mercure. Le cyanure de mercure neutre et parfaitement sec, soumis à l’action d’une chaleur modérée , noircit , se fond comme une matière animale , et se décompose en partie; il se dégage du cyanogène pur; il se volatilise du mercure avec une assez grande quantité de cyanure, et il reste un charbon aussi léger que du noir de fumée. Si le cyanure est humide et neutre, il fournit, en se décomposant, de l’acide carbonique, de l’ammoniaque et beaucoup de vapeur liydro-cyanique ; d’où il suit que l’eau a été décomposée. Si au lieu d’agir sur le cyanure neutre , on distille le cyanure alcalin et humide, on obtient les mêmes produits , et en outre de l’azote , et un liquide brun regardé par M. Proust (qui fit le premier cette expérience) comme de l’huile. Suivant M. Gay-Lussac , ce liquide n’est pas huileux.

Le soufre décompose le cyanure de mercure à une température très-inférieure à celle où il est décomposé quand il est seul; et M. \auquelin pense qu’il est possible, en dosant convenablement le soufre , d’obtenir le cyanogène pur, sans qu’aucune partie de ce corps soit décomposée: il y a formation de sulfure de mercure.

1091. Lorsqu’on met un excès d’acide hydro-chlorique en contact avec du cyanure de mercure , on n’obtient point d’acide hydro-cyanique, comme on l’avait cru : en effet, cet acide est décomposé, il y a formation d’hydro-chlorate d’ammoniaque et de deuto-ch loi ure de mercure qui se combinent pour former du sel Alembroth ; il v a aussi précipi* tation de carbone. Si on emploie moins d’acide hydro-chlorique , il sc dégage de l’acide hvdro-cvanique formé par la

DES CYANURES MÉTALLIQUES. 383

'Combinaison de l’hydrogène de l’acide hydro-chlorique avec une partie du cyanogène du cyanure*, niais il se produit egalement du sel Alembroth , ce qui prouve qu’une partie de cyanogène est décomposée ( Vauquelin).

Les acides nitrique et sulfurique faibles n’agissent sur le cyanure de mercure qu’en le dissolvant; l’acide sulfurique concentré est décomposé par lui ; il cède une portion dè son oxigène au mercure, détruit le cyanogène, et l’on obtient,, entre autres produits, du gaz acide sulfureux et du sulfate de mercure. L’acide hydro- sulfurique le décompose en se décomposant; son hydrogène transforme le cyanogène en acide hydro-cyanique, tandis que le soufre s’unit au mercure.

La potassa ne décompose point le cyanure de mercure: ell e se borne à le d issoudre à l’aide de la chaleur. Il paraît qu il en est de même des autres bases salifîables.

1092. L’eau dissout facilement ce produit, surtout lorsqu'il est avec excès d’oxide. La plupart des sels sont sans action sur celte dissolution. Si on la mêle avec de la limaille de fer décapée et de l’acide sulfurique faible , on remarque des phénomènes curieux : le fer s’oxîde aux dépens de l’oxigène de l’eau et se dissout dans l’acide sulfurique ; l’hydrogène provenant de la décomposition de l’eau s’unit au cyanogène du cyanure pour former de l’acide hydrocyanique , et le mercure se précipite; en sorte que la liqueur renferme de l’acide hydro-cyanique et du protosulfate de fer en dissolution. C’est en distillant cette liqueur que Schéele obtint , pour la première fois , l’acide hydro-cyanique liquide peu concentré.

Le cyanure de mercure ne se trouve pas dans la nature; il est formé, suivant M. Gay-Lussac, de 79,9 de mercure et de 20,1 de cyanogène. Ce résultat s’accorde parfaitement avec celui qu’avait obtenu précédemment i\I. Porrett , qui regardait ce produit comme formé d’acide prussique et

d’oxide de mercure. Il est employé à la préparation du cyanogène et de l’acide hydro-cyanique. On s’en sert aussi quelquefois dans les maladies syphilitiques ; mais il est trèsvénéneux. Schéele , MM. Proust, Porrelt, Gay-Lussac et Vauquelin nous ont fait connaître tout ce que nous savons sur ce cyanure.

Préparation. On le prépare en faisant bouillir dans une fiole 8 parties d’eau , une partie de deutoxide de mercure et 2 parties de bleu de Prusse réduit en poudre fine; le mélange ne tarde pas à perdre sa couleur bleue et la liqueur devient jaune : alors on la filtre et on obtient le cyanure cristallisé. On pourrait, par des évaporations et des cristallisations successives, le débarrasser de l’oxide de fer qu’il contient; mais il est préférable de le faire bouillir avec du deutoxide de mercure qui précipite cet oxide ; on filtre et on traite de nouveau la liqueur par le deutoxide de mercure jusqu’à ce qu’il ne se dépose plus d’oxide de fer (Proust); alors on sature l’excès d’oxide mercuriel par de l’acide liydro-cyanique ou par de l’acide hydro-chlorique , et l’on obtient le cyanure pur.

1098. Cyanure d’argent. Soumis à l’action d’une douce chaleur, il laisse dégager du cyanogène; il se fond en un liquide rouge brun , qui devient solide , et acquiert une couleur grisâtre en se refroidissant; dans cet état, il est regardé par M. Gay-Lussac comme un sous-cyanure indécomposable par la chaleur dans des vaisseaux fermés , mais qui donne de l’argent si on le chauffe avec le contact de l’air.

M. Gay-Lussac pense que l’on peut préparer des cyanures avec tous les métaux peu oxidables ; mais il élève des doutes sur la possibilité d’en obtenir avec les métaux qui s’oxident facilement.

Le cuivre, l’or, le platine n’exercent aucune action sur le cyanogène ; le fer , à la température d’un rouge presque

DE l’a CT DE HTDRO-CY ANlQü e* 385

blanc , le décompose en partie 5 il se recouvre d’un charbon très - léger et devient cassant -, la portion de cyanogène échappée à la décomposition est mêlée d’azote.

De l Acide hy ch'o-cjan ique ( priissique ).

L’acide hydro-cyanique a été ainsi nommé par M. Gay- Lussac, qui l’a trouvé formé en poids de 3, go d’hydrogène et de 96,10 de cyanogène (dans lequel il y a 44^9 de carbone et 61,71 d’azote : ces proportions sont représentées par un volume de vapeur de carbone, demi-volume d’hydrogène et demi-volume d’azote ). Cet acide a été trouvé dans l'écorce du merisier à grappes ( prunus padus ) , dans i le laurier-cerise, les fleurs de pêcher, etc.

1094. Il est liquide, incolore, doué d’une odeur forte et d’une saveur d’abord fraîche puis brûlante 5 sa pesanteur spécifique, à 70 thermomètre centigrade, est de 0,70585 elle est de 0,6969 à 180 du même thermomètre; il rougit faiblement Yinfusum de tournesol 5 il entre en ébullition à ü6°,5 thermomètre centigrade ; la densité de sa vapeur est i de 0,94765 il se congèle à environ i5° — o°:il est alors cristallisé sous la forme de libres , à-peu-près comme le nitrate d’ammoniaque. On peut opérer cette solidification , à la température de 200-bo th. centigrade , en mettant sur une carte un peu de cet acide liquide : en eifet, une portion d’acide se réduit en vapeur, absorbe du calorique à l’autre portion, dont la température finit par s’abaisser assez pour que la congélation ait lieu. ( Voyez les expériences de M. Lesliesur la Solidification de T eau , f. icr , pag. 4o* ) iog5. Si on fait passer l’acide hydro-cyanique à travers un tube de porcelaine incandescent , on obtient une légère couche de charbon , du gaz hydrogène , un peu d’azote et de cyanogène , mêlés avec une assez grande quantité d’acide hydro-cyanique échappé à la décomposition, ir ^5

Si , au lieu d’agir ainsi , on lait passer 2 grammes de vapeur du même acide à travers oSr,8o6 de fil de clavecin roulé en. un cylindre très-court et rougi dans un tube de porcelaine, on obtient un gaz composé de volumes égaux d’hydrogène et d’azote ; une portion de carbone se dépose sur le fer , l’autre portion se combine avec ce métal et le rend trèsaigre ; du reste, le fer n’est pas oxidé. Le cuivre et l’arsenie n’ont aucune action sur lui. Si on fait l’expérience en substituant au fil de fer du deutoxide de cuivre , l’acide et l’oxide sont décomposés ; l’hydrogène et le carbone du premier se combinent avec l’oxigène de l’oxide pour former de l'eau et du gaz acide carbonique; l’azote de l’acide est mis à nu et se dégage, tandis que le cuivre métallique reste dans le tube. On obtient dans cette expérience 2 parties d’acide carbonique en volume et une partie de gaz azote. Si ou fait chauffer de la vapeur d’acide hydro-cyanique avec du potassium , l’acide est décomposé ; il se dégage un volume de gaz hydrogène , qui est exactement la moitié de celui de la vapeur acide employée, et il reste un composé de cyanogène et de potassium (cyanure). Lorsqu’on soumet à l’action du fluide électrique , dans l’eudiomètre de Volta, un mélange fait avec une partie de vapeur d’acide hydro-cyanique et une partie et demie déoæigène en volume , l’acide est décomposé avec dégagement de calorique et de lumière ; le carbone et l’hydrogène s’unissent à l’oxigène pour former de l’eau et de l’acide carbonique , et l’azote est mis à nu. C’est à l’aide de ces diverses expériences que M. Gay-Lussac a établi le premier la véritable composition de l’acide dont nous parlons.

1 096. L’acide hydro-cyanique liquide , soumis à l’action de la pile de\olta, se décompose; l’hydrogène, attiré par le pôle résineux ou négatif, se dégage à l’état de gaz, tandis que le cyanogène , mis à nu près du fil vitré ou positif, reste en dissolution dans l’acide non décomposé.