II. ACIDE NITREUX

Lorsqu'au moyen de deux gazomètres on fait arriver respectivement quatre volumes de deutoxide d'azote et un volume d'oxigène dans un tube long et étroit dont l'autre extrémité entre dans un petit flacon et qu'on refroidit le tube et le flacon à — 200 avec de la neige et du chlorure de calcium, on obtient un liquide qui est tellement volatil qu'on ne peut [le conserver qu'en vais, seaux scellés à la lampe , et qui est vert à la température ordinaire et incolore à — 200. Mis en contact avec l'eau , ce liquide, qui est de l'acide nitreux, se décompose instantanément en acide nitrique et en deutoxide d'azote. Je ferai voir tout à l'heure que dans ce phénomène, sur trois parties d'acide nitreux, deux passent à l'état de deutoxide d'azote en cédant de l'oxigène à la troisième partie , qui se transforme par là en acide nitrique. C'est pour cette raison qu'on ne peut ni extraire sans décomposition l'acide nitreux de ses nombreuses combinaisons cristallisées , ni combiner directement cet acide avec des bases.

Les nitrites s'obtiennent en calcinant du nitrate de soude dans un creuset de Hesse, ce qui en dégage du gaz oxigène pur, et continuant cette opération jusqu'à ce qu'une petite quantité de la masse en fusion étant dissoute dans l'eau ne précipite plus en blanc, mais en brunâtre, une dissolution de nitrate d'argent. Le précipité blanc est du nitrite d'argent ; la couleur brunâtre provient d'un peu d'oxicle d'argent , qui se précipite

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lorsqu'un peu de soude libre s'est formée par la décomposition du nitrite. On fait dissoudre dans l'eau la masse fondue, qui consiste en nitrate et nitrite de soude et en un peu de soude , et l'on verse cette dissolution dans du nitrate d'argent dissous ; le précipité formé contient du nitrite d'argent, qui ne se dissout que dans 120 parties d'eau froide , et un peu d'oxicle d'argent. On traite le précipité filtré par Veau bouillante, on sépare par la filtration l'oxide d'argent insoluble, et on laisse le nitrite d'argent se cristalliser de la dissolution. Si l'on délaie ce sel dans une dissolution de chlorure, par exemple, de potassium, de sodium, de barium, de plomb, il se forme du chlorure d'argent , l'oxigène de l'oxide d'argent se porte sur les métaux et l'acide nitreux se combine avec les oxides produits. Les nitrites de soude, de baryte et de strontiane s'obtiennent facilement eu beaux cristaux inaltérables à l'air. Les nitrites de potasse, de protoxide de manganèse, de magnésie et de chaux, sont très solubles dans l'eau et se résolvent en liquides à l'air. Le nitrite de potasse forme des sels doubles avec la plupart des nitrites. Le nitrite de plomb s'obtient aussi en faisant digérer du nitrate de plomb avec du plomb métallique ; l'acide nitrique abandonne de l'oxigène au plomb et il en résulte un nitrite de plomb avec excès de base. Les nitrites terreux et alcalins bleuissent les couleurs végétales rouges. Lorsqu'on ajoute un acide, par exemple, de l'acide sulfurique ou acétique, aux dissolutions des nitrites , l'acide nitreux se sépare et se décompose, ainsi que je l'ai expliqué à propos de l'acide nitreux liquide , en deutoxide d'azote qui se dégage , et en acide nitrique , qui reste en dissolution ; l'acide carbonique ne fait pas éprouver de décomposition aux ni-

tiïtes. Ce qui intéresse le plus dans les nitrites, c'est l'acide ; voila pourquoi j'ai rapporté dès à présent ce qu'il y a de plus important à dire sur leur compte , pour ne plus y revenir plus loin quand je traiterai de chaque base en particulier.

L'acide nitreux n'étant qu'un acide faible, se comporte à l'instar de l'eau comme une base faible avec les acides plus puissans ; il se combine , par exemple , avec les acides nitrique et sulfurique. On obtient la combinaison de l'acide nitreux avec l'acide nitrique, toutes les fois que l'acide nitrique , en se séparant de ses combinaisons , se trouve élevé à une température rouge, ou que cet acide ne peut obtenir la quantité d'eau nécessaire à son existence. L'acide nitroso-nitrique se forme ainsi en grande quantité vers la fin de la distillation de l'acide nitrique , quand on a seulement ajouté au salpêtre assez d'acide sulfurique, pour produire du sulfate de potasse neutre. Dans la seconde moitié de l'opération, la cornue et le récipient se remplissent de vapeurs rouges , de l'oxigène se dégage , et l'acide nitroso-nitrique se dissout complètement dans l'acide nitrique déjà recueilli. La liqueur rouge qu'on obtient ainsi est connue sous le nom d'acide nitrique fumant. Elle résulte de la dissolution de l'acide nitroso-nitrique dans le premier hydrate de l'acide nitrique. Si l'on ajoute de l'eau à l'acide nitroso-nitrique, celui-ci se décompose en deutoxide d'azote qui se dégage, et en acide nitrique qui se combine avec l'eau; la liqueur change différentes fois de couleur dans ce phénomène, elle passe du rouge au jaune, au vert et au bleu , à mesure qu'on ajoute plus d'eau , et finit par être tout-à-fait incolore. La décomposition de l'acide nitroso-nitrique en acide nitrique et on

ddeutoxide d'azote opérée par l'eau ne se fait qu'en vertu Jde l'affinité de celle-ci pour l'acide nitrique ; dans l'acide «nitrique fumant, où elle se trouve déjà combinée chimiquement à l'état d'hydrate, l'eau ne peut plus agir sur ITacide nitroso-nitrique dissous. Lorsqu'on distille avec bbeaucoup de précaution de l'acide nitrique fumant dans uune cornue dont le col a (fig, 4) se trouve adapté : hermétiquement à un long tube b, engagé par sa pointe iid dans un flacon , et qu'on entoure le tube et le flacon d'un mélange réfrigérant , il se condense deux lisquides qui diffèrent par leur pesanteur spécifique et qui 5 se comportent l'un avec l'autre comme l'huile et l'eau, ^ quand on les agite ensemble. Le liquide le plus léger est de l'acide nitroso-nitrique, tenant en dissolution il une petite quantité du premier hydrate dont on le sépare au moyen d'une distillation ménagée ; l'autre liquide est une dissolution concentrée de l'acide nitrosonitrique dans le premier hydrate de l'acide nitrique, lequel n'en peut dissoudre plus qu'environ la moitié de -son poids. On obtient aussi l'acide nitroso-nitrique, i même très pur, en prenant du nitrate de plomb dépouillé d'avance par la caléfaction de toute l'eau incluse mécaniquement, décomposant ce sel dans une cornue à une haute température et faisant refroidir, comme je viens de l'indiquer, l'acide nitroso-nitrique qui se développe.

L'acide nitroso-nitrique est un liquide orangé d'une densité de 1,42. Il entre en ébullition à 280; sa vapeur - se distingue par une couleur rouge intense. Sa densité î ayant été évaluée à 1,72 , 1 mesure de cette vapeur contient J/a mesure de gaz azote et 1 mesure de gaz oxigène.

L'acide nitreux ne s'unit pas seulement avec l'acide nitrique , mais il forme encore , et d'une manière tout-

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à-fait semblable , un composé particulier avec l'acide sùlfurique ; ce qui prouve suffisamment que l'acide nitroso-nitrique est uoe combinaison de deux acides , et non, comme on l'a adopté dans quelques ouvrages élémentaires , un degré particulier d'oxigénation de l'azote auquel on a donné le nom d'acide nitreux; la qualification d'acide est d'autant moins fondée, qu'on ne connaît absolument aucune combinaison d'une base avec cette substance. En traitant du chrome, je rapporterai un cas tout-à-fait semblable d'une combinaison de deux acides ; en effet , les acides sùlfurique et chromique forment ensemble une combinaison qui donne de très beaux cristaux et qui est assez stable pour ne pas s'altérer à l'air.