III. AC£DE HYPOSULFURIQUE

Lorsque l'acide sulfureux vient en contact avec un peroxide, celui-ci lui cède une portion de son oxigène et le fait passer à l'état d'acide sulfurique; l'oxide brun de plomb, par exemple, et l acide sulfureux, donnent du sulfate de plomb neutre.

OXACIDES ET OXIDES DES METALLOÏDES. 7i)

! oo acide sulfureux ) ( 124,93 ac. sulfur.

dont l'oxi. 49,86 / I dont l'oxig. 74,79

S = 4391,5 sulfate de pl. = <j

f 4 291 ,5 perox.de pl. I I 4266,57 ox. de pl.

dont l'oxig. 4g,86 ) \ dont l'oxig. 24,93

Le seul peroxide de manganèse fait une exception •sous ce rapport. La quantité d'acide sulfureux à la- ; quelle il abandonne son oxigène est double de celle à 'laquelle le peroxide de plomb cède la même quantité; 1 de là résulte une combinaison de soufre et d'oxigène , qui tient précisément le milieu entre l'acide sulfurique 1 et l'acide sulfureux.

200 ac. sulfureux dont 1 f 229,93 ac. hyposulfur.

l'oxigène 99,72 ï f 4-77,14 hyposulfate-» I dont l'oxig. 129,65 >=< de protoxide de >=< 277, i4perox.de mang. I l manganèse J ^257,49 protox. mang. dont l'oxig. 49,86 J ' dont l'oxig. 29,93

D'après cela , le résultat de la réaction entre l'acide sulfureux et le peroxide de manganèse ne devrait, à proprement parler, consister qu'en hyposulfate de protoxide de manganèse ; cependant la décomposition ne se fait jamais tout-à-fait de cette manière : en effet , par des circonstances non encore déterminées convenablement, une portion du peroxide de manganèse qui peut s'élever jusqu'au tiers de la quantité employée se comporte avec l'acide sulfureux à l'instar du peroxide de plomb et donne du sulfate de protoxide de manganèse.

Pour faire réagir l'acide sulfureux sur le peroxide de manganèse, on réduit celui-ci en poudre très fine, on le verse dans un grand vaisseau ouvert, et après l'avoir arrosé d'eau , on fait passer un courant d'acide sulfureux à travers la liqueur; on emploie à cet effet le même appareil qui sert à fabriquer les sulfites (fig. i o, p. 76). On

filtre la dissolution du sulfate et de l'hyposulfate de protoxide de manganèse et l'on y ajoute , jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de précipité, une dissolution de sulfure de barium , dont je décrirai la préparation en traitant du barium. Le soufre se combine avec Je manganèse et forme du sulfure de manganèse, qui se précipite comme étant insoluble dans l'eau; le barium s'unit avec l'oxigène du protoxide de manganèse et la baryte formée avec les acides sulfurique et hyposulfurique. Le sulfate de baryte étant insoluble se précipite , et l'hyposulfate de baryte reste en dissolution. On évapore la liqueur séparée par la filtration des composés insolubles, et l'on en retire l'hyposulfate de baryte au moyen de la cristallisation. Pour extraire l'acide hyposulfurique de 'hyposulfate de baryte on ajoute 18 3/4 parties d'acide sulfurique à 100 parties de sel dissous dans l'eau, car cette quantité d'acide sulfurique suffit précisément pour former avec la baryte du sulfate de baryte, lequel étant insoluble dans l'eau comme dans les acides , se sépare par la filtration de l'acide hyposulfurique dissous. Par l'évaporation au-dessous de la cloche d'une pompe pneumatique, on peut amener la dissolution de l'acide hyposulfurique à une pesanteur spécifique de i,34^ ; cette dissolution forme un liquide incolore , que ni le chlore ni l'acide nitrique ne peuvent transformer en acide sulfurique.

On obtient les hyposulfates en ajoutant un sulfate dissous à une dissolution cl 'hyposulfate de baryte tant qu'il se forme encore un précipité; il se dépose du sulfate de baryte et l'on retire l'hyposulfate dissous en concentrant et faisant cristalliser la liqueur. Veut-on combiner avec l'acide hyposulfurique une base dont le sulfate est inso-

lubie ou peu soluble, par exemple, la strontiane, l'oxide d'argent ou l'oxide de plomb , on commence par précipiter la baryte de l'hyposulfate au moyen de l'acide sulfurique et l'on fait dissoudre la base libre ou carbonatée dans l'acide hyposulfurique , qui reste en dissolution. Les alcalis et les terres alcalines ne forment avec l'acide hyposulfurique que des sels neutres qui n'altèrent point les couleurs végétales. Tous les hyposulfates se dissolvent aisément dans l'eau, et on peut les obtenir tous, à quelques exceptions près, en beaux cristaux faciles à déterminer. Cette propriété les rendant importans pour la cristallographie , j'aurai à y revenir, mais uniquement afin d'en traiter sous ce rapport.