COMPOSITION DES ACIDES DU SOUFRE ET DE LEURS SELS

En traitant du plomb , j'exploserai la manière de se procurer de l'oxide de plomb pur; en réduisant cet oxide au moyen de l'hydrogène, d'après une méthode que j'ai déjà rapportée précédemment (p. 28, t. 1), on trouve que 100 parties de plomb y sont combinées avec 7,725 parties d'oxigène ; lorsqu'après avoir ajouté un excès d'acide sulfurique à de l'oxide de plomb pur, on calcine toute la masse au rouge , l'acide qui n'était pas combiné chimiquement avec l'oxide de plomb se dégage. 107,725 parties d'oxide de plomb arrosées d'acide sulfurique donnent, après la calcination, 1^6,44 parties de sulfate d'oxide de plomb, lesquelles contiennent par conséquent 38,71 5 parties d'acide sulfurique. Si l'on prend maintenant une quantité pesée de sulfure de plomb et qu'on l'oxide avec de l'acide nitrique fumant, ce sulfure se change en sulfate de plomb neutre qu'on fait rougir pour le peser. En retranchant le poids du sulfure de plomb employé hors de celui du sulfate d'oxide de plomb, on obtient la quantité de foxigène absorbé par le plomb et le soufre. Au moyen de cette expérience , on trouve que pour former 1 46,44 parties de sulfate de plomb, il faut 1 1 5,54 parties de sulfure de plomb, lesquelles absorbent par conséquent (1 46,44 — 11 5,54) 30,90 parties d'oxigène, dont 7,725 parties constituent avec 100 parties de plomb de l'oxide de plomb et les 23,175 restantes avec 1 5,54 parties de soufre de l'acide sulfurique. De là on déduira par un calcul fort simple

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la quantité d'oxigène qui se combine avec 100 parties de soufre, celle qui se trouve dans 100 parties d'acide sulfurique, et le rapport entre l'oxigène de l'acide et l'oxigène de la base dans les sulfates neutres.

i5,54 : 23,175 :: ioo : i49,i3<5 38, 715 : 23,175 :: 100 : 59,87 7,725 : 23,175 : : 1 : 3.

Dans les sels acides et basiques, on a de'terminé la quantité de l'acide sulfurique en le combinant avec de la baryte. Le sulfate de baryte est formé de 34,37 parties d'acide sulfurique et de 65,63 parties de baryte; je rapporterai la manière dont on a trouvé sa composition en traitant du barium.

Si l'on verse de l'acide nitrique fumant sur du sulfite de baryte, l'acide sulfureux en absorbant de l'oxigène passe à l'état d'acide sulfurique; la quantité de celui-ci est précisément suffisante pour former la combinaison neutre avec la baryte. En déterminant ce que le sulfite de baryte gagne en poids par sa transformation en sulfate de baryte, on obtient la quantité d'oxigène nécessaire pour changer l'acide sulfureux en acide sulfurique, et l'on trouve que cette quantité équivaut à la moitié de l'oxigène déjà contenu dans l'acide sulfureux.

100 sulfite de baryte. ( „ ( 7o,A6 baryte dont l'ox. 7,365.

Acidemtnquo. ^o7>aba suitate de J»r.|36jgo ac sulf „ 22> og.

11 résulte en même temps de cette expérience que dans les sulfites neutres l'oxigène de l'acide est à celui de la base comme 1 : 2. La pesanteur spécifique de l'acide sulfureux s'accorde également avec ce résultat , en considérant que cette pesanteur spécifique est un peu trop forte, parce qu'à la température où on l'a déterminée,

OO OXACIDES ET OXIDES DES METALLOÏDES.

le gaz acide sulfureux ne suit pas exactement la loi de Mariotte (p. 193, t. 1). En effet, on a trouvé 2,247 Pour cette pesanteur spécifique; elle devrait s élever à 2,21 16 si le gaz oxigène ne changeait pas de volume en se combinant avec la quantité de soufre déterminée plus haut. Des expériences directes sur la combustion du soufre dans l'oxigène conduisent également au même résultat. On se sert à cet effet d'une combinaison de soufre et de mercure, qu'on appelle cinabre, qu'on introduit dans le gaz oxigène comme le potassium dans le gaz protoxide d'azote {fig. 5, p. 53) et qu'on y peut échauffer beaucoup plus fortement que le soufre élémentaire, sans la volatiliser. Dans cette expérience le soufre se combine avec l'oxigène pour former de l'acide sulfureux et le mercure se sépare à l'état métallique. 100 volumes d'oxigène ont donné, à la température ordinaire, gj volumes d'acide sulfureux; en faisant la même expérience à une température de 4°° on retirerait 100 volumes d'acide sulfureux de 100 volumes d'oxigène, puisqu'à cette température l'acide sulfureux est déjà soumis à la loi de Mariotte.

Plusieurs sulfates se décomposent à une forte chaleur rouge , par exemple le sulfate de deutoxide de cuivre, en deutoxide de cuivre , qui reste, et en oxigène et acide sulfureux, qui se dégagent. Lorsqu après avoir recueilli le mélange sur du mercure on y introduit un peu d hydrate de potasse, sur 3 parties du mélange gazeux, 2 consistant en acide sulfureux sont absorbées, et 1 partie de gaz oxigène reste.

Lorsqu'on fait rougir au feu de 1 hyposulfate de baryte, il se dégage de 1 acide sulfureux et il reste du sullaie de baryte.

OXACIDES ET OXIDES DES METALLOÏDES. 87

, (5i ,45 baryte dont l'oxigène 5,38

(78.4a sulf.de barJ . ,f (dont l'oxigène 1 6, 1 4

.oohyp.de bar. f ' V6'97 M' ,nlf'!dontle soufre ,o,83

) r„ -i ,r (dont l'oxigène 10,7c (21,58 acide «mlfur. jdont le B0"ufre 10j83.

L'acide hyposulfurique contient par conséquent 26,97 parties d'oxigène sur 21,66 de soufre, ou 124,28 parties d'oxigène sur 100 de soufre, et les hyposulfates neutres sont composés de manière que l'oxigène de l'acide est à l'oxigène delà base comme 1 : 5. Ce résultat se confirme encore par l'oxidation de l'hyposulfate de baryte au moyen de l'acide nitrique. Une portion de l'acide sulfuriquè produit reste avec la baryte à l'état de combinaison insoluble, l'autre moitié se dissout dans l'eau qu'on y verse , et peut être dissociée par la filtration d'avec le sel insoluble et précipitée ensuite par la baryte. La quantité d'acide sulfuriquè obtenue d'abord pèse exactement autant que l'autre.

Les sulfites neutres se transformant en hyposulfites par la simple absorption d'une plus grande quantité de soufre, pour trouver la composition de ceux-ci, on n'a qu'à déterminer la quantité du soufre absorbé. En oxidant de l'hyposulfite de baryte au moyen de l'acide nitrique et déterminant ensuite la quantité d'acide sulfuriquè comme pour l'hyposulfate de baryte, on trouve que l'acide sulfuriquè qui reste combiné avec la baryte est égal en quantité à celui qui se dissout dans la liqueur, et que par conséquent il s'est formé, pour la même quantité de baryte, deux fois autant d'acide sulfuriquè que par l'oxidation du sulfite de baryte. Par conséquent l'acide sulfureux, en passant à l'état d'acide hyposulfureux, s'approprie encore une fois autant de soufre qu'il en contient, et renferme alors 100 parties de soufre

»0 OXACIDES ET OXIDES DES METALLOÏDES.

et 49j7i parties d'oxigène. Les sulfites neutres se transformant en hyposulfitespar cela seul qu'ils se combinent avec du soufre, l'oxigène de l'acide dans ces derniers sels est à celui de la base comme 2:1.

Il suit de la pesanteur spécifique de la vapeur du soufre que

i/3 mes. de vap. de sauf. -J- 3 mes. de gaz oxig. = a mes. v. d'ac. sulfurique, J/3 " + a >/2 " == acide hyposulfurique,

ïfô » +2 » = 2 mes. gaz acide sulfureux,

V5 " + 1 » = acide byposulfureux ,

J.IL SÉLÉTVIUM ET OXIGENE.