II. ACIDE OXALIQUE

La manière la plus simple de préparer l'acide oxalique consiste à faire chauffer ensemble du sucre et de l'acide nitrique dilué; l'acide nitrique cède une portion de son oxigène au sucre , qui est composé de carbone , d'hydrogène et d'oxigène, du deutoxide d'azote et de l'acide carbonique se dégagent, et il se forme de l'eau et de l'acide oxalique, une partie seulement du carbone se combinant à l'oxigène pour produire de l'acide carbonique. L'acide oxalique n'étant soluble que dans g parties d'eau «à la température ordinaire s'extrait facilement delà liqueur par voie de cristallisation. Pour une partie de sucre, on en prend 6 d'acide nitrique dilué, d'une pesanteur spécifique de 1,2 et l'on échauffe la dissolution dans une cornue ou dans une capsule ouverte tant qu'il se développe encore du deutoxide d'azote ; par le refroidissement de la liqueur obtenue il se cristallise une partie de l'acide oxalique produit, dont on décante l'eau-mère, pour l'évaporer et obtenir par la cristallisation une plus grande quantité d'acide oxalique. Lorsque la liqueur, évaporée jusqu'à consistance de sirop, ne donnepas de cristaux, on y ajoute encore i '/2 partie d'acide nitrique et l'on en obtient une nouvelle quantité d'acide oxalique, en s'y prenant de la même manière que pour la préparation de la première quantité. Les cristaux obtenus sont encore souillés d'acide nitrique; on les laisse pendant quelque temps exposés dans un endroit chaud pour évaporer l'acide nitrique; en les faisant alors dissoudre et cristalliser de nouveau on les obtient en général purs; s'ils ne l'étaient

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pas, il faudrait répéter encore une fois cette opération.

[D'une partie de sucre on retire 'A d'acide oxalique.

100 parties d'acide oxalique, échauffées dans l'air sec, perdent 28 parties d'eau et tombent en poudre; une ca-

Méfaction ultérieure n'en dégage plus d'eau, sans quel'a-

Lcide lui-même ne soit décomposé. Mais en les mêlant

aavecun excès, à peu près le quintuple, d'oxide de plomb, et favorisant par une addition d'eau la combinaison de l'acide avec l'oxide de plomb, on peut encore expulser

. 14 parties d'eau par la dessiccation du sel, de sorte que 100 parties de cristaux abandonnent ^1 parties d'eau

aau moyen de la combinaison avec une base. Il résulte de là que l'acide oxalique se combine en deux proportions

Jdifférentes avec l'eau ; 100 parties d'acide oxalique sont combinées avec 72,4 parties d'eau dans les cristaux or-

idinaires et avec 24,1 parties d'eau dans la poudre effleu-

1 rie. Par l'exposition à l'air, l'acide effleuri ne tarde pas

ià reprendre l'eau abandonnée.

Lorsqu'on dépouille l'acide oxalique de toute son eau, il se décompose en acide carbonique et en gaz oxide de carbone. On emploie à cet effet de l'acide sulfurique concentré ou de l'huile de vitriol de Nordhausen, on échauffe l'acide sulfurique et on y projette les

. cristaux; les gaz se développent avec effervescence. Si l'a cide oxalique était pur, l'acide sulfurique ne se noircit point dans ce phénomène. L'acide oxalique se comporte par conséquent avec l'eau comme l'acide nitrique, le-

j quel se résout en acide nitroso-nitrique et en oxigène, lorsqu'on vient à lui enlever la dernière proportion

' d'eau au moyen de l'acide sulfurique.

Lorsqu'après avoir laissé les cristaux de l'acide oxalique dans un endroit échauffé, on place la poudre au

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moyen d'une cornue clans un bain chaud de sable, l'acide se sublime presque sans décomposition ; on obtient de beaux cristaux dont la forme est déterminable et qui contiennent une proportion d'eau, ou, sur 100 parties d'acide oxalique 24,1 parties d'eau. Echauffés rapidement, les cristaux se fondent à gS° en un liquide clair, lequel , à une chaleur un peu plus forte, se décompose en acide carbonique et en gaz oxide de carbone, qui se dégagent, et en eau et acide formique sur lequel je reviendrai plus loin, qui se distillent; après que la distillation de l'eau a cessé, il passe une grande partie de l'acide oxalique non décomposé. L'acide oxalique se décompose complètement si l'on opère de manière que les produits de la distillation passent à travers un tube échauffé, par exemple, si l'on place les cristaux dans un tube scellé en bas et maintenu au rouge au moyen d'une lampe à esprit de vin un peu au-dessus de l'endroit où se trouvent les cristaux.

L'acide oxalique a une très grande affinité pour les bases. Une partie de cet acide dissoute dans 200000 parties d'eau rougit encore le papier bleu de tournesol. L'acide oxalique fait naître un précipité dans une dissotion de gypse et enlève par conséquent la chaux à l'acide sulfurique; en revanche l'acide sulfurique décompose l'oxalate de plomb , de sorte que les affinités des acides sulfurique et oxalique pour les bases se balancent. Il se combine dans trois proportions différentes avec les alcalis en donnant des sels neutres qui n'altèrent pas les couleurs végétales, et deux classes de sels acides. Les sels alcalins sont solubles, les autres ne le sont que très peu ou pas du tout, comme par exemple, l'oxalate de chaux. Voilà pourquoi I on se sert de l'acide oxalique ou

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île l'oxalate neutre d'ammoniaque pour dissocier la chaux d'avec d'autres substances.

Non seulement l'acide oxalique est intéressant par ses qualités de combinaison du carbone avec l'oxigène et Jd'acide énergique, mais la profusion avec laquelle il est i répandu dans les plantes comme les nombreuses occasions dans lesquelles il se produit lui donnent en outre une grande importance. Dans l'oseille et dans beaucoup •d'autres plantes il se rencontre à l'état d'oxalate acide ide potasse; combiné avec la chaux, il se trouve dans presque toutes les plantes. Dans différentes espèces de lichen l'oxalate de chaux forme la moitié du poids de la plante. On préparait autrefois l'acide oxalique au ■moyen de l'oxalate acide de potasse, en saturant ce sel avec du carbonate de potasse , précipitant l'acide oxalique par l'acétate et plomb, et décomposant l'oxalate de plomb par l'acide sulfurique. Il se forme par la réaction de l'acide nitrique sur la plupart des substances organiques, et on l'obtient dans le plus grand état de pureté au moyen du sucre; l'amidon, le bois, la colle, la soie donnent plus d'acide que le sucre , mais cet acide est imoins pur. L'acide oxalique se produit aussi en faisant chauffer des substances organiques, par exemple, du sucre, de la soie, du coton, du bois, de l'acide tar trique , avec un excès , tel que le quintuple environ de son poids, d'hydrate de potasse.

Un extrait aussi de l'acide oxalique de substances étrangères à la nature organique. La masse noire qui , dans la préparation du potassium au moyen du charbon et du carbonate dépotasse, distille avec ce métal, cette niasse, dis-je, étant traitée par l'eau, fournit de l'oxalate de potasse en grande quantité; en faisant arriver du

gaz cyanogène dans de l'ammoniaque aqueuse, outre d'autres combinaisons, il se forme de l'oxalale d'ammoniaque.