IV. ACIDE MELLITIQUB

L'acide mellitique ne se rencontre que dans la natur

avoir, en combinaison avec l'alumine dans un minéral are appelé mellite. Pour se le procurer on fait digérer a mellite pulvérisée avec du carbonate d'ammoniaque; bn filtre et on fait cristalliser la liqueur; on redissout Idans l'eau les cristaux du millitate d'ammoniaque et kprès les avoir précipités au moyen de l'acétate d'oxide Me plomb, on filtre et on lave le précipité , on y ajoute pie l'eau et on le décompose au moyen du gaz hydrogène culfuré, qui produit de l'eau et du sulfure de plomb. LVacide mellitique est soluble dans l'eau, et en faisant k:vaporer la dissolution, on peut l'obtenir sous forme Hi'une poudre blanche qui montre à peine une trace de ^cristallisation. Traité par des acides tels que l'acide nii rique ou l'acide sulfurique, il n'éprouve pas de changement; on peut même l'y échauffera une température passez élevée sans qu'il se décompose; arrosé d'acide sulkurique, on peut l'échauffer jusqu'à ce que l'acide sulfurique se volatilise, et ce n'est qu'à la chaleur rôuge ijqu'il subit une décomposition en laissant un résidu de ibharbon. L'acide mellitique a une grande affinité pour les bases, avec la plupart desquelles il forme des sels i neutres et insolubles dans l'eau; les sels à bases d'alcalis ^sont seuls solubles. Avec la potasse il forme aussi une ^combinaison acide qui est très peu soluble dans l'eau.

Il paraît très probable, d'après quelques recherches, i qu'il y a encore un autre acide formé de carbone et d'oxigène et auquel on a donné le nom d'acide croconique à cause de la couleur jaune de ses sels. On obtient cet acide combiné avec la potasse en faisant dissoudre peu à peu dans l'eau la masse noire qui passe dans le i récipient lorsqu'on prépare le potassium , et laissant évaporer la dissolution; le croconate de potasse, peu so-

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lubie dans l'eau, se crislallise très facilement. Si on arrose le croconate de potasse avec de l'alcool auquel on a ajouté moins d'acide sulfurique qu'il n'en faut pour décomposer le croconate, il reste du sulfate de potasse insoluble, et l'acide croconique se dissout; en faisant évaporer la dissolution on obtient l'acide en cristaux jaunes. Soumis à l'action de la chaleur, il se décompose et laisse du charbon. Il paraît avoir beaucoup d'affinité pour les bases avec plusieurs desquelles il forme des composés insolubles dans l'eau.

COMPOSITION DES COMPOSES DE CARBONE ET d'oXIGENE ET. DES CARBONATES, OXALATES ET MELLITATES.

J'ai déjà rapporté précédemment la manière dont on trouve la composition de l'acide carbonique (p. 85, t. i); on trouve déjà la composition des carbonates neutres par la détermination de la perte de poids qu'éprouvent plusieurs carbonates, par exemple le carbonate d'oxide de plomb, le carbonate de chaux, lorsqu'on les dépouille de leur acide carbonique en les chauffant au rouge. On détermine en général plus exactement le contenu en acide carbonique en faisant arriver de l'acide hydrochlorique dans un tube gradué où se trouve une quantité pesée du carbonate, et mesurant le volume de l'acide carbonique qui se développe; au moyen de ce volume on calcule facilement la quantité en poids. En faisant rougir du carbonate acide de potasse ou de soude il se dégage de l'acide carbonique , et la combinaison neutre reste. Si I on prend deux quantités égales d'un de ces carbonates, qu'on calcine l'une, et qu'on décompose le caubonate calciné aussi bien que le carbo-

nate non calciné clans un tube au-dessus du mercure, celui-ci donne un volume d'acide carbonique double de celui qui provient de l'autre, de sorte que le sel neutre contient moitié moins d'acide carbonique que le sel acide. On a trouvé de cette manière, que l'oxigène de l'acide est à l'oxigène de la base comme 2 : 1 dans les sels neutres , comme 4: 1 dans les sels acides et comme 1 : 1 dans les sels basiques.

Une mesure de gaz oxide de carbone absorbant une demi-mesure de gaz oxigène pour former une mesure d'acide carbonique, et une mesure de cet acide consistant en une mesure de gaz oxigène et en une demi-mesure de vapeur de carbone, il s'ensuit qu'une mesure de gaz oxide de carbone contient une demi-mesure de gaz oxigène et une demi-mesure de vapeur de carbone ; la pesanteur spécifique du gaz oxide de carbone doit par conséquent s'élever à 0,9727 (o,55i3 X 0,4214), et 100 parties de carbone y sont combinées avec 1 32, 61 5 KÏÏHl) parties d oxigene.

Lorsqu'après avoir recueilli sur du mercure le mélange d'acide carbonique et de gaz oxide de carbone, obtenu en faisant chauffer de l'acide oxalique dans une cornue avec un excès d'acide sulfurique, on y introduit un petit fragment d'hydrate de potasse, l'acide carbonique s'y combine et le gaz oxide de carbone reste sous un volume exactement moitié aussi grand que celui du mélange , si l'on a pris la précaution de ne recueillir ce mélange qu'après l'expulsion complète de l'air atmosphérique hors de la cornue; par conséquent l'acide oxalique

contient 100 parties de carbone et 198,92 ^ aoo Jd oxigène. Dilférens oxalates , par exemple l'oxalate d'oxide d'argent, se décomposent à une chaleur rouge, de ma-

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nière que le métal reste à l'état de régule et qu'il ne se dégage que de l'acide carbonique; or, l'acide oxalique exige, pour se transformer en acide carbonique, un tiers d'oxigène de plus qu'il n'en contient déjà ; d'où il suit, que dans les oxalates neutres l'oxigène de la base est à l'oxigène de l'acide comme i : 3. D'autres oxalates, par exemple celui de potasse ou de soude , développent à une chaleur rouge du gaz oxide de carbone et laissent pour résidu un carbonate neutre, d'où résulte encore le même rapport entre l'oxigène de l'acide et celui de la base. La composition des oxalates acides est tout aussi facile à déterminer. Qu'on prenne deux quantités d'oxalate acide de potasse égales en poids, qu'on convertisse l'une par la calcination en carbonate de potasse neutre, et qu'on les fasse ensuite dissoudre toutes les deux dans l'eau ; l'excès d'acide contenu dans la quantité non calcinée éliminera complètement l'acide carbonique de celle qui a été chauffée au rouge, et la dissolution ne contiendra que l'oxalate neutre de potasse, ce que l'on constate sur-le-champ au moyen des papiers réactifs ; par conséquent l'oxalate acide de potasse contient deux fois autant d'acide que le sel neutre. Veut-on faire la même expérience avec le sel le plus riche en acide, il faut en convertir trois parties en carbonate , pour obtenir de l'oxalate neutre de potasse au moyen d'une quatrième partie de sel non calcinée ; cet oxalate contient par conséquent quatre fois autant d'acide que le sel neutre.

On a déterminé la composition de l'acide melli'ique et des mellitates neutres, en chauffant au rouge avec du deuloxide de cuivre une quantité pesée de mellitate d 'oxide d'argent, dont on connaissait le contenu en

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oxide d'argent au moyen d'une expérience particulière; aucune trace d'eau ne s'est dégagée. On a calculé le c carbone par l'acide carbonique obtenu , et la différence t entre les poids réunis de l'oxide d'argent et du carbone cet le poids du mellitate d'oxide d'argent, a donné le i contenu de l'acide en oxigène. Suivant ces expériences , ; 100 parties de carbone sont combinées, dans l'acide i mellitique, avec 99,46 parties d'oxigène, et dans les meli litates neutres, l'oxigène de la base est à celui de l'a- 1 cide comme 1 : 4-

Si l'on part de la supposition que l'acide carbonique contient 1/2 mesure de vapeur de carbone et 1 mesure d'oxigène, les degrés d'oxigénation du carbone sont composés en volumes de la manière suivante :

1 mesures de gaz acide carb. r= 1 mes. de vap. de car. -|- 2 m. de gai oxigène.

Acide oxalique = » » -|- 1 1/2 » »

2 mes. de gaz oxide de carb. — » » -|- 1 » »

Acide mellitique = n » ■ -f- 3/4 » »