IV. ACIDE CITIUQTJE

L'acide citrique se rencontre dans les sucs acides de differens végétaux, dans celui des citrons, des groseilles rouges, des grains de raisin non encore mûris et des

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gratte-cus. C'est du suc exprimé des citrons qu'on l'extrait le plus facilement. On laisse ce suc quelque temps en repos , le flegme qui y est en suspension , se dépose alors, et on le sépare du liquide par décantation et filtration. On ajoute à celui-ci, par petites portions et en remuant sans cesse, de la craie (carbonate de chaux) en poudre , jusqu'à ce que l'acide soit saturé de chaux. Alors l'acide carbonique se dégage et le citrate de chaux se rassemble sur le fond à l'état de poudre insoluble. On décante la liqueur claire au moyen d'un siphon, on réunit le citrate de chaux sur le filtre et on le lave à l'eau chaude , jusqu'à ce que celle-ci passe à travers le filtre sans se colorer. Alors on décompose le citrate de chaux avec de l'acide sulfurique concentré, dont on prend 9 parties sur 10 parties de craie employée et auquel on ajoute 4o à 5o parties d'eau. On verse l'acide par petites portions et en remuant continuellement. Le sulfate de chaux qui se forme est soluble dans 5oo parties d'eau , l'acide citrique l'est au contraire dans o,5 partie d'eau chaude et dans 0,75 partie d'eau froide; on sépare l'acide citrique dissous du sulfate de chaux par la filtration.Onfait évaporer la dissolution de l'acide citrique au moyen d'unecapsuledeporcelaineplacéedans une dissolutiondechlorure decalcium(p.4oo,t. 1), jusqu'à ce qu'il apparaisse une peau cristalline sur sa surface; on met alors immédiatement la capsule de côté afin que l'acide se cristallise, ce qui arrive dans l'espace de 3 à 4 jours. Lorsque la dissolution contient du citrate de chaux , celui-ci empêche la cristallisation d'avoir lieu , et on doit le décomposer par une addition d'acide sulfurique; un léger excès d'acide sulfurique ne met au contraire pas d'obstacle à la cristallisation.

lÔ'O OXACIDES A II AD1CAT.. COMPOSÉ.

Les cristaux de l'acide citrique sont incolores et transparais; ils ne s'altèrent pas à l'air. Lorsqu'on fait cristalliser par le refroidissement une dissolution d'acide citrique saturée à ioo°, l'oxigène de l'eau, dans les cristaux qu'on obtient, est à celui de l'acide comme i : l\. On peut les fondre sans qu'ils perdent encore de l'eau, qu'on ne peut expulser qu'au moyen de bases énergiques. Lorsqu'on fait évaporer à Pair une dissolution d'acide citrique , on obtient au contraire de grands cristaux, dans lesquels l'oxigène de l'eau est a celui de l'acide comme i : 3, et qui s'effleurissent à 5o°, en abandonnant la moitié de leur eau. Echauffé au-delà de ioo°, l'acide entre en fusion et forme un liquide sirupeux et brun, d'où l'on ne peut plus retirer l'acide en cristaux. Une chaleur plus forte encore le décompose complètement en charbon, qui reste, et en acide carbonique, en hydrogène carboné, en une huile empyreumalique, en acide acétique, et en un acide particulier nommé acide pyro-citrique, qui se dégagent.

100 parties d'acide citrique consistent en

4i,4g part, carbone, 3,43 part, hydrogène, 55, 08 part, d'oxigène,

ou en

4 vol. vapeur de carbone, 1 vol. gai hydrogène , i vol. gax oxigène.

Dans les citrates d'oxide d'argent et de soude, l'oxigène de l'acide est à celui de la base comme 4: 1 5 dans le citrate de cuivre , ce rapport est au contraire comme 3 : i. Quand on fait sécher le citrate de soude, dont on peut élever la température à 200°, il ne perd pas seulement toute l'eau de cristallisation, mais il exhale

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encore lk atome d'eau en sus, de sorte qu'il reste uni à la base un acide formé de

4 vol. vapeur de carbone , 4 vol. gaz hydrogène, 4 vol. gaz oxigène ,

4 vol. vapeur de carb. , 3 i/o vol.gazhydrog., 3 2/3 vol gaz oxigène.

Cette propriété remarquable fait présumer qu'il est permis de considérer l'acide citrique comme composé d'une manière analogue aux acides sulfovinique, sulfonaphthalique, benzoïque, etc.; par conséquent comme formé de

acide carboniq. = 4 vol. gaz oxig. , 2 v. vap. de carbone +hydr. carboné = 2 » » 4 v. gaz hydrogène

4 vol. gaz oxig. 4 v. vap. de carbone 4 v.gaz hydrogène.

Que dans les combinaisons d'acides ainsi composés avec quelques bases, par exemple dans le benzoate d'oxide d'argent, une partie de l'hydrogène carboné se porte quelquefois sur l'oxigène de l'acide, c'est un fait qui sera développé amplement plus loin , à propos de cette classe d'acides. Cette manière d'envisager la composition de l'acide citrique nous permettrait en même temps d'admettre que l'affinité de certaines bases et la température peuvent déterminer les mêmes élémens à produire d'autres combinaisons, par exemple, une com- ! binaison d'acide oxalique, de benzine et d'eau.

: Benzine = 2 vol. carbone , 2 vol. hydrogène, eau = 2 » » 1 vol. oxigène,

acide oxalique = 2 » » 3 « »

4 vol. carbone, 4 vol. hydrogène , 4 vol. oxigène.

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On ne doit attacher de valeur à ces équivalences que pour autant qu'elles peuvent nous conduire à des essais propres à déterminer la cause en vertu de laquelle le rapport dans la composition des citrates est si différent ; c'est un fait qu'on a remarqué pour la première fois dans les citrates. Jusqu'ici on n'a pu séparer de l'hydrogène carboné par la distillation des citrates, comme cela a réussi pour les benzoates.

Les acides citrique et malique ayant été trouvés composés absolument de la même manière, sont des sub stances isomères.

L'acide citrique est un acide fort et produit des sels avec toutes les bases. Les sels alcalins sont solubles, ceux des terres et des autres oxides métalliques sont pour la plupart insolubles dans l'eau , mais solubles dans un excès d'acide citrique. Parmi ces sels, il n'y en a que peu sur lesquels je doive revenir plus loin.

On connaît l'application du jus de citron à la préparation des limonades et à d'autres usages. Lorsqu'on ne peut se procurer facilement du jus de citron frais, on emploie un mélange de i partie d'acide citrique et de 24 parties de sucre réduit en poudre fine et tamisé, auquel on ajoute un peu d'huile de citron. Lorsqu'on' veut se servir de ce mélange, on le fait dissoudre dans une quantité d'eau plus ou moins grande, suivant le degré de concentration qu'on désire obtenir.

On emploie beaucoup l'acide en teinture, particulièrement pour teindre au moyen du safre; on s'en sert aussi dans l'impression des papiers peints. En Angleterre, où l'on peut facilement transporter le jus de citron des contrées dans lesquelles les citronniers prospèrent, on le prépare dans des fabriques. On a également

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essayé chez nous de l'extraire des groseilles rouges à peu près par la même méthode que du jus de citron : 100 parties du jus employé donnent i d'acide citrique.