CHLORE ET PHOSPHORE

Le chlore et le phosphore s’unissent en deux proportions différentes. On prépare ces combinaisons de la même manière que le chlorure de soufre, à cetteexception près qu'on place dans la boule e du phosphore desséché préalablement avec soin entre plusieurs doubles de papier joseph. Au commencement on peut chauffer un tant soit peu la boule, la combinaison s’effectue avec dégagement de calorique et de lumière. Si on veut obtenir le chlorure de phosphore le plus riche en phosphore, on chauffe la boule continuellement, afin qu’elle se remplisse de vapeurs de phosphore, et que le chlorure formé soit de suite éliminé ; on interrompt l'opération dès que le phosphore a disparu. Veut-on obtenir le chlorure de phosphore contenant la plus grande quantité de chlore possible, on ne chauffe la boule que de temps en temps, pour qu’elle contienne un excès de chlore,

et on entretient le développement de ce gaz jusqu'à ce qu'il ne reste plus de chlorure de phosphore liquide, ni dans la boule e, ni dansla boule /; à la fin on fait passer le tout dans la boule par voie dedistillation. Pour obtenir ces combinaisons en grande quantité on emploie le même appareil que je viens de décrire à l'occasion de la fabrication du chlorure de soufre en grand.

La combinaison blanche, cristalline, que donne un excès de chlore, bout à environ 148°; un peu au-dessous de cette température elle devient liquide, de sorte que ses points de fusion et d’ebullition sont très voisins l’un . de l’autre et ne diffèrent que de quelques degrés; chauffée doucement elle s’evapore sans se fondre et se dépose immédiatement à l’état solide sur les parties les plus froides du vase employé. Cette opération, qui permet de l'obtenir facilement à l’état de pureté, se nomme sublimation.

La combinaison liquide tient encore en dissolution du phosphore dont on la sépare facilement par la distillation; elle est parfaitement claire, très fluide, et gagne le fond de l’eau, sa pesanteur spécifique étant de 1,45. Elle bout à 78°.

L'une et l'autre combinaisons se sont decomposees par l'eau qui donne, avec celle qui est solide, de l'hydrogène phosphoré et de l'acide phosphorique, et avec l'autre, de l'acide hydrochlorique et de l'acide phosphoreux; si celleci contenait du phosphore en dissolution, ce corps étant insoluble dans l'eau se précipiterait. La pesanteur spécifique de la vapeur de la combinaison liquide est de 4,742; ainsi une mesure de la vapeur de ce chlorure de phosphore résulte de 1/4 de mesure de phosphore (= — 1,815) et de r 1/2 mesure de chore(2,44 x ı 1/2

CHLORE. 71 — 3,66). La pesanteur spécifique de la vapeur de la combinaison solide s'élève à peu près à 4,788 d'après l’expérience; une mesure de cette vapeur contient donc 1/6 de mesure de vapeur de phosphore (0,721) et ı 2/3 mesure de chlore gazeux (4,076).

Etant données les quantités de chlore et de phosphore quientrent dans la composition de la combinaison liquide ou de la combinaison solide, la composition de l'eau étant d’ailleurs aussi connue, il est facile de calculer la composition de l'acide phosphoreux ou de l'acide phosphorique. On a trouvé la composition de l'acide phosphoreux de la manière suivante : l'analyse a demontré que la combinaison liquide est formée de 100 parties de phosphore et de 338,49 parties de chlore. Une mesure de chlore se combine avec une mesure d'hydrogène pour former de l'acide hydrochlorique ; et comme l'eau est composée de deux mesures de gaz hydrogène et d'une mesure de gaz oxigène, chaque mesure de chlore qui décompose l’eau , met à nu une demi mesure d’oxigene. La pesanteur spécifique du chlore gazeux s'élève, d'après les déterminations les plus exactes, à 2,44, celle du gaz oxigène à 1,1026; le poids d’une mesure de chlore gazeux est donc à celui d’une demi mesure de gaz oxigène comme 2,44 est à 0,5513 ou comme 1 : 0,22594. Ainsi 338,49, de chlore en se combinant avec l'hydrogène de l'eau qu'elles décomposent, mettent à nu 76,4 (338,49 X 0,22594) d'oxigène. Cette quantité d'oxigène se combine avec les 100 parties de phosphore qui étaient unies au chlore et forme de l'acide phosphoreux.

Réciproquement il est facile de calculer de la même manière la composition de la combinaison solide, sachant que l’eau la transforme en acide hydrochlorique et en

acide phosphorique. L’experience a démontré que 100 parties en poids de phosphore se combinent avec 127,45 parties d’oxigene; mais |

Ainsi pour que 100 parties de phosphore puissent se combiner avec 127,45 d'oxigène provenant de la décomposition de l’eau , il est nécessaire qu'elles aient été combinées avec 564,1 ( 127,45 x 4,4265) parties de chlore.

Cet exemple fait voir de quelle maniere on a pu facilement determiner la combinaison du chlore, etant donnée celle de l’oxigene et réciproquement; la determination de la composition des corps que nous regardons comme la plus exacte, a été faite, tantôt d’après l'une, tantôt d’après l'autre de ces deux méthodes, suivant qu'il a été plus facile d’examiner la combinaison du chlore ou celle de l’oxigène. Dans ce cas sont tous les oxides métalliques qui, étant mis en contact avec de lacide hydrochlorique, donnent des chlorures métalliques et de l'eau, et toutes les combinaisons du chlore, qui donnent de l'acide hydrochlorique et un degré d’oxidation du corps avec lequel le chlore était uni. Ainsi on dit d'une pareille combinaison du chlore qu’elle correspond au degré d’oxidation dont il s’agit. On dirait que des deux chlorures de phosphore, celui qui est liquide correspond à l'acide phosphoreux et celui qui est solide à l'acide phosphorique.

Une combinaison du chlore, correspondant au dernier degré d’oxidation du phosphore, paraît ne pas exister ; car le phosphore mis en contact avec la combinaison liquide s’y dissout en quantité d'autant plus grande que la température est plus élevée et s'en sépare de nouveau, pour ainsi dire en totalité, lors du refroidissement.