LIV. I, CHAT. V, HYDROGÈNE PHOSPHORE

1° Phosphure solide. — Le phosphure Ph2ÏI est un solide jaunâtre, peu altérable à l’air; il se produit toutes les fois que le phosphure liquide se décompose.

2° Phosphure liquide. — Le phosphure Phll2 est un liquide très volatil, d’une inflammabilité remarquable; il suffit d’introduire une petite quantité de la vapeur de ce corps dans un gaz combustible pour le rendre spontanément inflammable. Ce liquide se décompose facilement, sous des influences diverses, en phosphure solide et en phosphure gazeux, PhH3, d’après l’équation :

5PhH2 = 3PhH3 -f Pli -H.

5° Phosphure gazeux. — Le phosphure gazeux, PhHr>, est tantôt spontanément inflammable, tantôt inüammable à 100° seulement, suivant le mode de préparation employé pour l’obtenir; quand il s’enflamme de lui-même à l’air, on peut être assuré, ainsi que l’a montré M. P. Thénard, qu’il contient du phosphure liquide. On voit en effet ce dernier se déposer quand on fait passer le gaz spontanément inflammable dans un tube convenablement refroidi. Il nous sera facile d’interpréter, à l’aide de ces remarques préliminaires, les faits singuliers en apparence que l’on rencontre à chaque instant dans l’histoire de l'hydrogène phosphoré gazeux.

PHOSPHURE d’hydrogène GAZEUX

Phosphure spontanément inflammable. — Ce gaz a été découvert en 1783 par Gengembre; on le prépare encore aujourd’hui par le procédé indiqué par ce chimiste.

228. Préparation. — On fait une bouillie assez épaisse avec de la chaux et de l’eau, on y ajoute environ le dixième de son poids de phosphore coupé sous l’eau en très petits morceaux. On introduit le tout dans un petit ballon en verre, que l’on achève de remplir à peu près complètement avec de la chaux éteinte en poudre (fig. 74). On y adapte ensuite un tube abducteur et l’on chauffe doucement; bientôt le gaz se dégage. Les premières bulles s’enflamment au contact de l’air contenu dans l’appareil, en produisant une petite explosion. Si l’on n’avait eu la précaution d’ajouter de la chaux en poudre pour achever de remplir l’appareil, l’explosion produite eût brisé le ballon; on diminuera encore les risques de rupture en chauffant doucement d’abord, de manière à

ne produire que de très petites bulles de gaz au commencement de l’opération. Au bout de quelques instants, le phosphure s’enflamme à l’extrémité du tube abducteur; on le plonge alors sous l’eau et on recueille le gaz dans des éprouvettes A On l’essaye de temps en temps, et l’on arrête l’opération dès qu’il cesse d’être spontanément inflammable. La théorie de celte préparation est très simple. Le phosphore, en présence de la chaux, décompose l’eau (comme le zinc la décompose

en présence de l’acide sulfurique). L’oxygène se porte sur une partie du phosphore et produit de l’acide hypophosphoreux, qui forme avec la chaux de l'hypophosphite de chaux. L’hydrogène, se combinant au phosphore, donne de l’hydrogène phosphoré gazeux et de l’hydro gène phosphoré liquide; toutefois une portion de ce gaz

Fis. 74.

se dégage à l’état de liberté. On oblient donc en

’éalité un mélange

d’hydrogène phosphoré spontanément inflammable et d’hydrogène libre. La proportion de ce dernier augmente rapidement; cela tient à la tendance des hypophosphites à se transformer en phosphites el même en phosphates, quand on chauffe leurs dissolutions, surtout en présence d’un excès d’alcali ; l’eau se trouve alors décomposée pour donner l’oxygène nécessaire à l’oxydation de l’hypophosphite, et de l’hydrogène libre se dégage.

Les formules suivantes rendent compte de la production de l’hydrogène libre et des hydrogènes phosphorés dans la première partie de l’opération :

Pli + CaO -4- 5H0 = PhO,CaO,2HO + II 5Ph + 2CaO + 0110 = 2(PhO,CaO,5HO) 4- PhlI2 4Ph + 5CaO + 9110 = (3PhO,CaO,2HO) + PhIF\

En remplaçant la chaux par une dissolution concentrée de potasse, on obtient un gaz plus pur, mais qui contient encore 3 ou 4 pour 100 d’hydrogène libre.

1 11 ne faut pas plonger l’extrémité du tube dans l’eau avant d’avoir chauffé, car le gaz qui se dégage, absorbant l’oxvgène de l’air contenu dans l’appareil, il y aurait absorption de l’eau de la cuve.