L1V. I, CHAP. V, HYDROGÈNE PHOSPHORÉ

On obtient encore le gaz spontanément inflammable en décomposant le phosphore de calcium par l’eau (fig. 75). 11 se forme de la chaux et du phosphure liquide, dont la majeure partie se décompose spontanément en phosphure gazeux et en phosphure solide. La réaction de l’eau sur le phosphure de calcium se représente donc par la formule

PhCa2 + 4IIO = PhH2 + 2(CaO.HO).

229. Propriétés principales. - — Le phosphure préparé par ces divers procédés a une odeur d’ail très prononcée. Il a la propriété de s’enflammer spontanément à l’air, en produisant une couronne*de fumée blanche d’acide phosphorique qui va en s’élargissant à mesure qu’elle s’élève. On ne réussit bien l’expérience que dans un air tranquille. Si on abandonne ce gaz à lui-même sur la cuve à eau, à la lumière diffuse, il perd bientôt la propriété d’être inflammable à la température ordinaire; on observe que les parois de l’éprouvette qui contenait le gaz se sont recouvertes d’une couche jaunâtre de phosphure solide Ph-II, provenant de la décomposition spontanée du phosphure liquide. M. Graham a montré que des traces d’huile de naphte produisaient le même effet; on arrive au même résultat avec 4/20 de gaz acide chlorhydrique, 1/20 d’hydrogène sulfuré et 1 volume de gaz oléfîant.

250. Phosphure non spontanément inflammable. — On prépare le phosphure gazeux non spontanément inflammable en décomposant par la chaleur les acides hypophosphoreux et phosphoreux. Mais on l’obtient plus commodément en décomposant le phosphore de calcium par l’acide chlorhydrique.

On se sert (fig. 76) d’un flacon à deux tubulures presque rempli d’acide chlorhydrique du commerce1. L’une des tubulures est munie d’un large tube par lequel on introduit les bâtons de phosphure de calcium. L’autre tu-

1 S’il restait trop d’air dans le flacon et que l’hydrogène spontanément inflammable ne lût pas entièrement décomposé, il y aurait explosion.

226 CHIMIE INORGANIQUE

bulure est munie d’un tube abducteur qui conduit le gaz sur la cuve à eau.

Les réactions qui se produisent sont les suivantes : l’acide chlorhydrique décompose le phosphure de calcium en chlorure de calcium et phosphure d’hydrogène liquide :

PhCa2 + 2HC1 = PhH2 + 2CaCl,

mais ce phosphure liquide, en présence de l’acide chlorhydrique, se dédouble aussitôt en phosphure gazeux et phosphure solide qui se dépose dans le liquide :

5PhtI2 = 5PhH3 + Ph2il.

251 . Hydrogène phosphoré gazeux pur. — Ces divers procédés ne donnent jamais de gaz absolument exempt d’hydrogène ; s’il s’agit de préparer de l’hydrogène phosphoré gazeux parfaitement pur, on emploiera un des procédés suivants :

1° Le phosphore gazeux d'hydrogène, débarrassé de toute trace de phosphure liquide par son passage à travers de l’acide chlorhydrique, est absorbé par une dissolution, refroidie à 0°, de sous-chlorure de cuivre dans l’acide chlorhydrique, et donne un composé cristallisé Cu2Cl PhH5. Un excès de gaz fait disparaître les cristaux et la solution ainsi obtenue, chauffée dans un petit ballon suivi d'un flacon laveur destiné à absorber l'acide chlorhydrique entraîné, laisse dégager de l’hydrogène phosphoré gazeux parfaitement pur (Riban).

2° On décompose, par une solution alcaline, l’iodhydrate d'hydrogène phosphoré PliIUTII. On introduit ce corps avec du verre pilé dans un petit ballon, et on fait tomber goutte à goutte, par un tube à entonnoir, une solution de potasse. Ce procédé de préparation est analogue à celui que l’on a employé pour préparer le gaz ammoniac.

252. Propriétés principales. — L’hydrogène phosphoré gazeux non spontanément inllammable s’enflamme à 100°, il a la même odeur que le phosphure de Gengembre. Il est peu soluble dans l’eau, sa densité est 1,184. Tous les deux réduisent les dissolutions métalliques de cuivre, d’argent, etc. On utilise cette propriété pour l’analyse du mélange d’hydrogène libre et de phosphure d’hydrogène que l’on obtient le plus souvent dans les divers modes de préparation de ce corps. Une dissolution de sulfate de cuivre permet d’absorber le phosphure d’hydro^ gène, l’hydrogène reste alors à l’état de pureté.