LIV. III, CHAP. XXV11I , CHLORURES DE PALLADIUM
Oxydes de palladium.
1718. Les mieux connus sont le protoxyde de palladium PdO et le bioxyde PdO2 qui correspondent aux oxydes du platine. On obtient le protoxyde anhydre en décomposant par la chaleur l’azotate de palladium; il reste une masse noire difficilement soluble dans les acides.
Le protoxyde hydraté s’obtient en précipitant à l’ébullition un sel de palladium par un excès de carbonate alcalin. 11 se dégage de l’acide carbonique et il se forme un précipité brun foncé, facilement soluble dans les acides. On ne peut employer les alcalis caustiques pour cette précipitation, parce qu’il s’y dissout, s’ils sont en excès, en donnant une solution incolore.
La difficulté est encore plus grande pour le bioxyde, qui se combine toujours aux alcalis, même quand on emploie le carbonate pour sa précipitation.
Chlorures de palladium.
1719. Protochiorure PdCl. — On l’obtient en dissolvant le palladium dans une eau régale contenant un grand excès d’acide chlorhydrique; par l’évaporation de la liqueur à sec, on obtient une masse cristalline, d’un brun foncé déliquescente à l’air. Cette masse redissoute dans l’eau et évaporée peut donner des cristaux de chlorure hydraté PdCl -1- 2110.
Fellenberg a obtenu le chlorure anhydre sous forme de sublimé rose en faisant passer un courant de chlore sur du sulfure de palladium.
1720. Combinaisons du protochlorure de palladium. — Le protoehlorure de palladium se combine avec beaucoup d’autres chlorures à équivalents égaux, en donnant des composés solubles et cristallisables. On les obtient en évaporant le mélange des deux chlorures. Ils ont en général une teinte brunâtre, excepté celui d’ammoniaque qui est vert olive et le sel de manganèse qui est presque noir. Les chlorures doubles de sodium, de calcium, de magnésium et de zinc sont déliquescents.
1721. Bîchiorure PdCl2. — On le prépare en dissolvant le protochlorure sec dans une eau régale concentrée; on obtient ainsi une dissolution d’un brun foncé presque noire. Si on l’étend d’eau, il se dégage du chlore; il se décompose également quand on essaie de le concen-
t>36 CHIMIE INORGANIQUE.
trer. Mais on peut l’obtenir en combinaison avec le chlorure de potassium et le chlorure d’ammonium.
Le chlorure double de potassium PdCl2 + KCl, s’obtient en traitant le chlorure double PdCl + KCl réduit en poudre fine par l'eau régale, et évaporant doucement à siccité. On obtient ainsi une poudre cristalline, rouge cinabre, formée de petits cristaux octaédriques, comme les sels correspondants de platine et d’iridium, insoluble comme eux dans une solution concentrée de chlorure de potassium ou d’ammonium et peu soluble dans l’eau froide. La chaleur lui fait perdre un équivalent de chlore et le transforme en chlorure double PdCl + KCl, très-soluble dans l’eau, par un phénomène ordinaire de dissociation.
On prépare de la même manière le chlorure double PdCl2 4- AzH*Cl qui ressemble en tous points au sel de potasse. Il est seulement plus soluble dans l’eau froide.
Bromures de palladium.
1722. En dissolvant le palladium dans une solution de brome, dans le bromure de potassium, on obtient le composé PdBr2-f-KBr qui cristallise en aiguilles d’un brun foncé. Le brome seul attaque lentement le palladium et donne une solution qui laisse déposer, quand elle est convenablement évaporée, des aiguilles de bromure hydraté, facilement décomposables par l’eau.
Il existe des combinaisons du bromure de palladium avee les bromures de sodium et d’ammonium.
Iodures de palladium.
1723. L’iodure de palladium Pdl est un des sels les plus insolubles que l’on connaisse, aussi les sels de palladium sont pour les iodures un réactif aussi sensible que les sels d'argent pour les chlorures. Une solution contenant quelques dix-millièmes d’iodure de potassium, à laquelle on ajoute du chlorure palladeux, prend une teinte rouge et donne à l’ébullition un précipité brun floconneux, la liqueur devient alors incolore.
L’iodure palladeux se décompose en iode et palladium vers 500°. Il se dissout dans l’iodure de potassium et donne des cristaux cubiques, rouges du composé Pdl -f- KL
