LIV. III, CHAP. XXIX, S U LFI RE S D'OSMIUM

1805. Bichiorure OsGl2. — Sublimé rouge de minium, cristallin trèsfusible et déliquescent qui prend naissance dans l'action du chlore sur l’osmium métallique. Il forme avec les chlorures alcalins des composés correspondants à ceux du platine et de l’iridium.

Cyanure d’osmium.

1806. On connaît un osmiocyanure de potassium 2K,0sCy3,5H0 qui correspond au ferrocyanure de potassium par la plupart de ses propriétés. La manière la plus simple de l’obtenir consiste à dissoudre l’osmite de potasse dans une solution de cyanure de potassium. On évapore la solution et on chauffe le résidu sans le fondre dans un creuset de porcelaine. Quand la masse est devenue blanche, on la reprend par l’eau bouillante et l’on fait cristalliser. Il cristallise en lamelles jaunes comme le ferrocyanure.

M. Martius a préparé les osmiocyanures de barium, de fer et l’osmiocyanure double de potassium et de barium KBa(0sCy3)+3H0. Il a isolé l’acide osmiocyanhydrique H2(0sCy3), en traitant à froid une solution saturée du sel de potasse par son volume d’acide chlorhydrique fumant, il se dépose des lamelles blanches, qu’on lave à l’acide chlorhydrique concentré et qu’on fait ensuite cristalliser dans l’alcool, en y ajoutant une couche d’élher dans lequel ils sont insolubles. Ces cristaux sont inaltérables à l’air, mais leur dissolution laisse précipiter du cyanure d’osmium d’une couleur violette. On obtient le même cyanure violet quand on fait chauffer l’osmiocyanure de potassium avec de l’acide chlorhydrique.

Sulfures d’osmium.

1807. Lorsqu’on fait passer de la vapeur de soufre sur de l’osmium chauffé au rouge sombre, la combinaison des deux corps se fait avec dégagement de chaleur et de lumière. Mais ce sulfure est complètement décomposé par la chaleur à une température plus élevée.

Lorsqu’on fait arriver un courant d’acide sulfhydrique dans une dissolution d’acide osmique, la liqueur prend une teinte d’un brun noirâtre et ne s’éclaircit que lorsqu’on l’acidule, l’osmium est alors précipité en totalité, dans une liqueur incolor e à l’état de sulfure OsS4, qu’on doit sécher à l’air sec, parce qu’il est très-inflammable à chaud Ce sulfure est noir quand il est desséché. Chauffé à l’abri du contact de l’air dans une cornue de verre, il abandonne du soufre et h une cer-

taine température, il éprouve une véritable déflagration sans qu’il y ait cependant dégagement d’aucun gaz. 11 a donc éprouvé un changement allotropique. Le sulfure d’osmium défîagré a l’aspect métallique, il correspond â la formule 0s2S3 d’après Berzélius.

Le sulfure d’osmium que l’on obtient en saturant l’acide osmique par l’ammoniaque et le sulfhydrate d’ammoniaque et faisant bouillir la liqueur est le sulfure OsS4.

L’osmium s’unit aussi au phosphore avec dégagement de chaleur.

sels d’osmium.

Les seuls sels bien caractérisés sont les sulfites de protoxyde qui ont été étudiés par Claus. Les sels doubles correspondent aux composés de l’iridium.

1808. Sulfite d'osmium. — Quand on fait passer un courant d’acide sulfureux dans une solution aqueuse d’acide osmique, celle-ci se colore d’abord en jaune, puis en pourpre et enfin en indigo foncé. Si l’on ajoute à la dissolution chaude du sulfate ou du carbonate de soude, il se forme un précipité oxydable et difficile à laver, mais qui donne, lorsqu’il est sec, une poudre bleue inaltérable à l’air. Ce sulfite sec ne se dissout plus dans l’eau, mais il se dissout dans l’acide chlorhydrique sans dégager d’acide sulfureux. Le sulfite d’osmium est comme tous les sulfites des métaux du platine, une combinaison particulièrement sta- , ble, que les alcalis ou les acides n’altèrent qu’avec difficulté.

Ce sulfite entre dans deux combinaisons : la première est un sulfite double 5(K0,S02)+(0s0,2S02)+5H0 qui se dépose sous forme de poudre blanche, lorsqu’on chauffe une solution de sesquiclilorure d’osmium et de potassium avec de l’acide sulfureux; la seconde est une combinaison de sulfite et de chlorure de potassium 3KCl-f-0s0,2S02, qu’on obtient en faisant agir l’acide chlorhydrique sur le sel précédent. C’est un sel cristallin d’un brun rouge, très-soluble.

CARACTÈRES DES COMPOSÉS d’oSMIUM.

1809. Le caractère le plus saillant de ces composés est le suivant: chauffés avec de l’acide azotique, ils dégagent de l’acide osmique, facilement reconnaissable à son odeur. Il en est de môme lorsqu’on les calcine à l’air.

Berzélius a montré que l’on pouvait facilement reconnaître l’osmium