ACIDE OXALIQUE

Bliit jMiiw^él. -^ Très-répandu dans le règne v^éteil, notamment à l'était de bioiakle potassique dans le pain de coucou (Osèatis etcetosella) ; à l'état d'oxalate sodique, dans les diverses espôèes de Saiicomia; à l'état d'oxalate<»ldque, dans les lidiens et dans beaucou|v de racmes.

292 OXALATES.

Production. — Par la décomposition spontanée du cfinogène avec l'eau; en chauffant de la cellulose (papier, toile) avec de l'hydrate potassique, mais surtout par l'action de substances oxydantes, notamment de Tacide nitrique et de Tacide permanganique, sur les corps organiques.

Préparation. — On dissout le bioxalate potassique {Sel d'oseille) dans Teaù chaude et Ton neutralise exactement la dissolution par le carbonate potassique, puis on précipite Tacide oxalique à Tétat d'oxalate plombique par Tacétate de cette base. Après des lavages suffisants, le précipité est mélangé à de Teau et décomposé par un courant de sulfide hydrique ou par l'acide sulfurique. Pour 3 p. de sel d'oseille employé, on prend 2 p. d'acide concentré qu'on étend de dix fois son poids d'eau.

On peut encore obtenir l'acide oxalique en traitant i p. de sucre ou de fécule par 8 p. d'acide nitrique de concentration moyenne, jusqu'à ce que toute réaction ait cessée, et en évaporant jusqu'à cristallisation.

Propriétés. — Prismès transparents, incolores, d'une saveur très* acide, solubles dans 8 p. d'eau froide. Il retient, outre son atome d'eau basique, 2 at. d'eau de cristalUsation qu'il perd complètement à 100®. L'acide effleuri peut se sublimer entièrement en cristaux, si on le chauffe avec soin jusqu'à 150°. Sa vapeur provoque fortement la toux.

Béeompositions. — Si Ton cfaauffe rapidement jusqu'à fusion l'acide effleuri, il se décompose en acide formique, en eau, en oxyde carbonique et en acide carbonique. Arrosé et chauffé avec, de l'acide sulfurique concentré, il se décompose complètement en eau et en un mélange de volumes égaux d'oxyde et d'acide carboniques. Avec l'hyperoxyde manganique, la moitié se transforme en acide carbonique qui se dégage, tandis que l'autre moitié reste en dissolution sous forme d'oxalate manganeux. L'hyperoxyde manganique et un acide énergique le transforment complètement en acide carbonique.

OXALATES.

A la chaleur rouge, ils dégagent de l'oxyde et de l'acide carbonique ou l'un de ces gaz seulement. L'oxalate nickéleux donne aussi de l'acide carbonique et du nickel métallique; l'oxalate talciquè, de l'oxyde carbonique et du carbonate calcique. L'oxalate magnéslque donne un mélangé des deux gaz et laisse de la magnésie pure pour

OXALATES. 293

résidu. Les oxalates solubles donnent^ avec les dissolutions des sels plonsbiques^ argentiques et calciques^ des précipités blancs. La dissolution de sulfate calcique précipite Tacide oxalique même libre; ce pfëci- ^té est insoluble dans Tacide acétique.

Oxalate potassique, KË + 2aq. Cristaux très-solubles, efflorescents par la chaleur.

Le bioxalate (KG -f- ^) + 2aq., est le sel d'oseille. Cristaux peu solubles, d'une saveur acide. On Textrait par évaporation du suc de VOxalis acetosella.

Oxalate sodiqne, Naè. Très-petits cristaux, peu solubtes.

Le bioxalate (Naê + Hê) + 2aq., est analogue à Toxalate neutre, à l'exception toutefois qu'il a une réaction acide. ,

Oxalates barytique et strontique. Précipités pulvérulents, un peu solubles dans l'eau et surtout dans les sels ammoniacaux.

Oxalate calcique , Ké -|- 2aq. Poudre blanche, complètement insoluble dans Teau ; soluble dans le chloride hydrique et insoluble dans Tacide acétique.

Oxalate magnésique, lifgG -|- 2aq. Poudre blanche, à peine soluble dans Teau ; il n'est pas précipité de ses dissolutions dans les acides par l'ammoniaque ; la séparation de la chaux de la magnésie repose sur ce fait.

Oxalate chromico-potassique (3KG-|-^rG*)-j-6aq. Colonnes rhomboïdales, noires par réflexion, bleues par transparence. Sa dissolution n'est précipitée ni par l'ammoniaque ni par les sels de chaux. On l'obtient en dissolvant dans l'eau bouillante 19 p. de bichromate potassique, 23 p. d'oxalate potassique neutre et 55 p. d'acide oxalique; on évapore à siccité, on dissout de nouveau et on fait cristalliser.

Oxalate manganeux, 2Mné'-}- 5aq. Petits prismes agglomérés en masse d'un' rouge pâle, qui se séparent lorsqu'on mélange un sel man* ganeux avec de l'oxalate ammonique.

Oxalate ferreux, Feè -j- 2aq. Poudre de couleur citrine qui résulte

294 oxalatës.

de la prédpUation du sulfate ferreux pur Facidé oxalique ; il se produit enciore^ mais avec déga^nieat d'acide carbonique^ lorsqu^on espose^ à Taction directe de la himière solaire, une dissolut!^ d'oxyde fenricpe hydraté dans Facide oxalique.

Oxalate ferrico-potassique (3K€ «4- 5feG') + 6aq. Prismes verts, peu solubles. On l'obtient en dissolvant Toxyde ferrique hydraté dans le Uoxalaie potassique,

Oxalate zinciqvey Znê+ 2aq. Poudre blanche, insoluble dans l'eau,

Oxcdate nickéleux. Né -}- 2a<ï« Poudre d'ua vert pâle, qu'pn obtient en précipitapt^ par l'acide oxalique libre, un sel nickéleux.

Oxalate cobalteux, Coè*-f- 2aq. Poudre d'un rose pâle; précipité formé par l'acide oxalique libre dans les sels cobalteux.

Oxalate plomMque, PbË. Poudre blandie, complétemeoit insoluble dans l'eau. L'acide oxalique libre le produit dans tous les sels de plomb.

Oxalate emvriquey due -f- 2aq. Poudre cristalline, d'un bleu verdâtre pâle. L'acide oxalique libre le précipite, même dans le sulfate cuivrique.

Les Oxalates mercureux et mercuriqve sont des poudres blanches, qu'on obtient en précipitant les nitrates correspcmdant par l'acide oxalique libre. Ils décrépitent lorsqu'on les chauffe.

Oxalate argentique, Àg^. Poudre blanche, l'acide oxalique libre le produit dans tous les sels d'argent solubles. Il décrépite lorsqu'on le chauffe.

Oxaiaie ammnique^ Itfi^ê'-}^ aq. Longs priismestranspureota; il se dissout difficilement, il contient les éléments de i éq« de cyanogène et 5 éq. d'eau.

Bioçcalate^ (NH*4*+ H€r) -f 2aq. Il cristallise également en prismes; il est moins soluble que le sel neutre.

AQUm MSLUTjbQUfi* 29S

Ûxanùde, C»NH^O^ (=0^0^ +I«J'). Ott Tobtient ea chauffent KoMilâte ammoQique neu(are^ qui se traQ&f(»nne eu eau ti ea oxamide ddnl; une .partie cependant est^ ep même temp»^ décomposée en acide et en oxyde carboniques^ en carbonate auimonique et en cyanogène. (V. à VOxalate éthylique, un autre mode de formation de VOxamidé).

C'est une poudre blanche, inodore, insipide, insoluble dans Teau, qui se sublime en partie sans se décomposer. Elle est inaltérable dans l'eau bouillante, mais se transforme en oxalate amroonique lorsqu'on la chauffe à 200** en vase clos , avec de Teau. Chauffée avec les acides ou les alcalis, elle subit la même transformation.

Acide oxamique^ H-f-C*PjyB^O% acide oxalique copule avec Toxa- «9^ «?? S + C^C . C'SH'O' . On l'obtient en chauffant avec précaution çt pendant longtemps le bioxalate ammonique et en maintenant ce dernier en demi-fusi(Hi , jusqu'à ce que du carbonate et du cyanure amiponif ues commencent à se former. On dissout le résidu dans l'ammoniaque chaude, on sature la solution par le chloride hydrique et on laisse refroidir.

Poudre cristalline, Wancbe, peu sduble dans l'eau froide. Soumise à rébullition avec de Teau, elle se transforme en bioxalate ammonique. Le^ sels de baryte, de chaux et d'argent sont solubles dans l'eau chaude etcnstallins»

ACIDE MELWTIQUE.

Btat naturel. — Seulement dans la jjîm*^ de miel ou meliite qu'on trouve dans les lignites. La i»erre de miel est du mellitate aluninicpie, cristallisé en octaèdres quadrangulaires, jaunes. On n'a pu, jusqu'à présent, l'obtenir artificiellement.

Prépftratiou. — On obtient le sel ammonique en faisant bouillir le meliite avec du carbonate ammonique ; ce sel cristallise bien ; avec lui on obtient, par précipitation, le sel argentique insoluble qu'on décompose ensuite par le chloride hydrique.

Propriétés. — Cristallisé en aiguilles fines, d'un éclat soyeux ; très-

296 AGIDB MELLITIQUE.

solûble^ très-acide ; inaltérable par les acides minéraux. Il brûle atec une flamme fuligineuse. Les sel» qu'il forme avec les alcalis crii^llisent bien ; ceux de baryte^ de cbaux^ de plomb et d'argent sont des précipités blancs^ cristallins^ insolubles.

Paramidej G'NHO^. Le meilitate ammonique qui forme de gros cristaux^ chauffé à la température de 150^^ se décompose en eau^ en ammoniaque^ en paramide et en acide euchroïque ; l'eau enlèye ce dernier à l'état de sel ammonique acide et laisse la paramide insoluble. Masse blanche^ amorphe^ insoluble dans l'eau^ fixe^ se dissolvant dans Tacide sulfurique sans le décomposer^ insoluble dans l'acide nitrique. Chauffée avec de l'eau jusqu'à 200^^ elle se transforme en meilitate ammonique acide. Elle subit la même métamorphose lorsqu'on la chauffe avec les alcalis.

Acide euchroïque y M -f- G''NHO^ Acide mellitique copule avec la paramide = H + G*0'. C'NHO*. Il se sépare sous forme de poudre cristalline, lorsqu'on décompose par le chloride hydrique concentré une solution saturée à chaud d'euchroàte anmionique. Prismes courts, in* colores, d'une saveur légèrement acide. Chauffé, il perd 2 éq, d'eau de cristallisation ; il fond en se décomposant. Chauffé avec de l'eau jusqu'à âOO®, il se décompose en meilitate ammonique acide.

Euchrcme. La propriété la plus caractéristique de l'acide euchroïque est la suivante : si l'on met en présence d'une dissolution de cet acide, du zinc ou tout autre coips capaUe de dégager de l'hydrogène à l'état naissant, il se produit une matière d'un bleu foncé, insoluble, Yeuchrone, qui, chauffé faiblement à l'air, repasse à l'état d'acide euchroïque incolore, et se dissout dans les alcalis en leur communiquant une magnifique couleur pourpre laquelle disparaît promptement à l'air.