ACIDE MALIQUE

étendu sur l'acide citrique. Cet acide cristallise en prismes déliés^ brillants^ peu solubles dans Teau^ fusibles à 208® et susceptibles d'être sublimés sans se décomposer.

ACIDE MALIQUE. H-f-C*H'0*.

Etat naturel. — C'est vraisemblablement Tacide le plus répandu dans le règne végétal; tantôt uni aux bases à Tétat de malate potassique^ par exemple^ dans les cerises douces^ tantôt libre^ principalement dans le suc des pommes aigres^ des raisins^ des groseilles et surtout des sorbes (Sorbus aucuparia).

Extraetton. — On mélange avec des blancs d'œufs le suc des sorbes non encore mûres, on fait bouillir, on filtre et on décompose par une dissolution d'acétate plombique tant qu'il se forme im précipité. En 24 heures environ, le malate plombique impur se dépose en houppes cristallines, qu'on lave et qu'on fait bouillir avec de l'acide sulfurique étendu ; on satvre à demi par l'ammoniaque l'acide maMque encore impur, séparé par filtration du sulfate plombique qui s'est formé, et l'on fait de nouveau cristaltiser le sel acide. On traite de nouveau le sel ainsi purifié par un sel de plomb, qui en précipite du malate plombique pur qu'on lave et dont on met ensuite l'acide en liberté, en prédpîtant le plomb par l'acide sulfurique étendu ou par le sulfide hydrique (V(Hr plus loin le Sel de chaux).

Prppriétéfl. — • Cristallisable, mais difficilement déliquescent, d'une saveur très-acide, inodore. Il fond à 83"* sans se décomposer. Sa dissolution n'est précipitée ni par l'eau de chaux, ni par le chlorure caldque additionné d'ammoniaque. Le sel de i^omb fond dans l'eau bouillante.

Son isonaérie avec l'acide citrique disparaît, si l'on considère l'acide citrique comme composé de H' + C ^H'^O^ * et l'acide malique comme

formé de H» + C«H*0*.

décomposition». — (Voyez Aci* /ttmançwe.)

ACIDE FUMARIQUE. 305

MALATES.

Les malaies alcalins neutres sont déliquescents et peu cristallisables. Le malate anmumiqve acide ^'$îli*M^ -f HMa est bien cristallisé et inaltérable à Tair.

Le malate calcique, ÔaMa + 2 ag., obtenu à la température de TébuUition, est une poudre cristalline peu soluble.

. Le sel acide, GaMa + HMa -|- ^ aq»^ constitue de grands cristaux transparents, peu solubles dans Teau froide et très-solubles dans Teau chaude. On utilise ces propriétés des malates calciques pour préparer l'acide malique d'une manière très-avantageuse. On sature le suc des sorbes filtré, au moyen de lait de chaux, de manière à ce qu'il reste encore un peu acide, puis on porte le liquide à l'ébullition, ce qui occasionne la précipitation du sel neutre. Le liquide décanté est de nouveau additionné de lait de chaux et porté à l'ébullition. Tout le sel précipité est lavé à l'eau froide et dissous jusqu'à saturation dans l'acide nitrique bouillant, étendu de 10 parties d'eau. Le sel acide cristallise par le refroidissement. Il est ensuite transformé en. sel de plomb par l'acétate plombique.

Malate plombique, PbM -f- 3 aq. Il constitue un précipité blanc, caséeux^ qui se transforme au bout de quelque temps en aiguilles cristallines très-brillantes. Il est fusible dans l'eau bouillante, sous laquelle il prend l'aspect de la résine ; il est peu soluble.

ACIDE FUMARIQUE.

H -f. C*HO».

Etat naturel.— Daas le Fumoria officinalis, le Glaucium luteum, le Corydalis btdbosa, les champignons et la mousse d'Islande,

Formation. — Il se produit lorsqu'on chauffe pendant longtemps à 150® l'acide malique.

Préparation. — On l'extrait des plantes que nous venons d'indiquer, et notamment du suc de la fumeterre par les procédés employés

306 AGIDB QUINIQUE.

pour l'extraction de Tacide malique. Le meilleur moyen de l'obtenir consiste à chauffer Facide malique.

Propriétés* — Il se sépare de sa dissolution saturée et bouillante en écailles déliées et cristallines. Une partie exige 200 p. d'eau froide pour se dissoudre. On obtient le fumarate argentique blanc pulvérulent^ en précipitant un sel d'argent par Tacide libre.

Hécomposition. — - Cbauffé à 200""^ il se transforme en son isomère^ Vactde mafuriqm [acide maléique)iii{\x\ distille.

L'acide maiéique, M -j- G*HO'^ cristallise en prismes transparents^ d'une saveur très-acide ; il est très-soluble dans Teau, fond à 160^, abandonne son eau et distille anhydre à 176°. Maintenu pendant longtemps à la température de 130°, il repasse à l'état d'acide fumarique. Il ne peut pas servir à obtenir l'acide aconitique duquel il est également isomère.

Fumaramide, C*H'NO\ Elle se forme par l'action de l'ammoniaque sur l'éther fumarique. Lanflelles cristallines, incolores, solubles dans l'eau chaude seulement, insolubles dans l'alcool.

ACIDE QUINIQUE.

Btat naturel. — Combiné à la chaux dans l'écorce de quinquina.

Propriété». — Prismes rhomboïdaux, obliques, analogues à ceux de l'acide tartrique, d'une saveur acide, très-solublesdans l'eau. La plupart des quinates, même ceux de chaux, de plomb et d'argent, sont très-solubles dans l'eau.

Oécompositions. — Chauffé au delà de son point de fusion, il se transforme en hydroquinone incolore, en acide benzoïque, en acide phénylique, et en acide salycileux, qui distillent avec d'autres produits secondaires en laissant un résidu charbonneux. Chauffé avec un mélange d'hyperoxyde manganique et d'acide sulfurique (1), il se transforme en acide carbonique, en acide formique et en quinone.

(1) i p. d'acide quiaique, 4 p. de manganèse, \ p. d'acide sulfuriqne étendu

de 1/2 p. d'eau.

ACIDE QUINIQUE. 307

a) Quinone, C'^H*0*. Elle se sublime en longs prismes d'un beau jaune; elle est très-fusible, très-i^olatite, d'une odeur éminemment irritante, soluble dans Teau et dans Talcool. On peut la transformer dans les corps suivants sans que les quantités relatives de carbone et d'oiygène qu'elle renferme varient.

b) Hydroquinone incolore, G*^H*0*. Elle se produit instantanément lorsqu'on met la quinone en contact avec Thydrogène naissant, par exemple, avec des dissolutions d'acide sulfureux, d'iodide hydrique ou de telluride hydrique. Prismes incolores, inodores, très-fusibles et susceptibles d'être sublimés; très-solubles dans l'eau.

c) Hydroquinone verte, G ' '^H'^O*. On l'obtient en faisant agir sur un^ dissolution de quinone une quantité d'acide sulfureux insufQsante pour la transformer en hydroquinone incolore, ou bien en mélangeant une solution de quinone à une autre d'hydroquinone incolore ; soit enfin eu enlevant de l'hydrogène à ce dernier corps, à l'aide, par exemple, du chlore, du chlorure ferrique, de l'acide nitrique, etc. Dans tous les cas, elle se sépare cristallisée en longs prismes déliés, verts et doués d'un éclat métallique magnifique. Elle possède l'odeur affaiblie de la quinone; elle est très-fusible et peut être sublimée partiellement; elle est peu soluble dans l'eau et se dissout au contraire très-bien dans l'alcool, qu'elle colore en jaune.

é) Cklor hydroquinone^ C^^WO*G[, On l'obtient par la dissolution de la quinone dans le chloride hydrique concentré. Prismes incolores, d'une odeur particulière et d'une saveur douceâtre ; très-fusible ; elle peut être sublimée, en partie, en écailles brillantes. Très-soluble dans Teau.

e) Suif hydroquinone, C ^8^0*8', Elle se sépare sous forme de précipité brun amorphe, en même temps qu'il se forme de l'hydroquinone verte, lorsqu'on fait passer un courant de sulfide hydrique dans une dissolution de quinone. Inodore, très-fusible, insoluble dans l'eau, mais très-soluble dans l'alcool qu'elle colore en rouge jaunâtre. Si dans cette solution alcoolique on fait passer du sulfide hydrique^ elle se transforme, en même temps qu'il se dépose du soufre, en une combinaison jaune, cristalline qui a pour formule. G' ^H*0*S.

308 ACIDB BBNZOiQUE.

ACIDE SUCCINIQUE.

Etat naturel et préparation. — Dans le succin. On peut l'obtenii* par Taction de Tacide nitrique sur les acides gras ou par la fermentation du malate calcique avec de la levure de bière.

Extraction. — En fondant Tambre dans une cornue^ ce qui permet à une partie de Tacide de se sublimer^ tandis que l'autre distille avec Teau,

Propriétés. — Cristaux incolores^ transparents^ d'une saveur faiblement acîde^ inodores. Il fond à iSO"* et se sublime sous forme cristalline en perdant, suivant qu'on chauffe plus ou moins rapidement, la moitié ou la totalité de son eau de combinaison ; il fond alors à 145"* et bout à 250"*. Il est inflammable et brûle avec une flamme claire. Il est peu soluble dans l'eau froide.

Succinamide, C'H7N0^ On l'obtient en faisant agir l'ammoniaque sur 1,'éther succinique. Aiguilles blanches, déliées, peu solubles dans l'eau.

Succinimide, C'H'NO^ On l'obtient en chauffant faiblement l'acide succinique anhydre dans l'ammoniaque sèche. Elle se sublime en prismes incolores, très-solubles dans l'eau. Elle se comporte comme un adde faible.

ACIDE BENZOÏQUE.

Etat naturel. — Principalement dans le benjoin et dans la résine du Styrax de l'Inde orientale.

Préparation. — Â l'aide de l'essence d'amandes amères, de l'acide cinnamique, de l'acide hippurique et de la populine (Y. ces corps).

Extraction. —En fondant le benjoin dans une capsule, sur l'orifice de laquelle on colle une feuille de papier buvard, recouverte d'un cône en papier, dans l'intérieur duquel les aiguilles cristallines de l'acide

ACIDE BENZOiQUE. 309

volatil viennent se déposer. On parvient au même but, en faisant bouillir la résine pulvérisée avec de l'hydrate calcique^ filtrant et concentrant la solution de benzoate calcique^ puis la décomposant par le chloride hydrique qui en précipite Tacide benzoïque cristallisé. On le purifie en le faisant cristalliser de nouveau de sa dissolution bouillante ou en le sublimant.

Prppriétés* — Aiguilles ou lamelles d'un blanc éclatant, longues, très-minces, et légèrement flexibles; inodores, d'une saveur très-faible; il fond à 120'' et bout à ^2^"* ; il se prend en masse cristalline par le refroidissement. Il est combustible et brûle avec une flamme éclatante. Il est très-peu soluble dans Teau froide, Talcool le dissout facilement.

Le sel argentique, ÀgBz, est très-peu soluble dans Teau froide, il cristallise dans l'eau chaude.

TRANSFORMATIONS

Acide benzoïque anhydre, C*^H*0'. On obtient cet acide en faisant agir de l'oiychloride phosphorique (i) sur du benzoate sodique desséché. Il se produit d'abord du phosphate sodique et du chlorure benzoïlique, (C'*H^0'€1. — V. Amygdaline), ce dernier forme ensuite avec la seconde nooitié du benzoate, du chlorure sodique et de Tacide benzoïque anhydre. 6 éq. de sel s'unissent à 1 éq. d'oxychloride. L'action de l'oxychloride sur le sel se manifeste tout de suite, mais on chauffé à la fin pour la favoriser, puis on sépare les sels à l'aide de l'eau froide. — L'aeide benzoïque anhydre constitue des prismes obliques ; il est insoluble dans l'eau, mais soluble dans l'alcool; neutre; il fond à 42^ et cristallise par le refroidissement. Il distille à près de 310"*. Lorsqu'on le fait bouillir avec de l'eau, il se transforme peu à peu en acide hydraté.

Benzamide, C'*H^IW^ Elle résulte de l'action prolongée de l'ammoniaque caustique sur le benzoate éthylique ou de celle de l'ammo-

(1) Cet oxychloride liquide P€P0^ = {2P-f 3P€l'), s'obtient en distillant du chloride phosphorique P^l', avec la moitié de sou poids d'acide oxalique complètement privé de son eau de cristallisation. Outre le produit en question^ il se forme encore du chloride hydrique, de Toxyde et de Tacide carboniques.

310 ACIDE BENZOÏQUE.

Diaque gazeuse sur le chloride benzoïlique (V. Amygdaliné) ou sur l'acide benzoïque anhydre chauffé. Cristaux incolores, nacrés, fusibles et sublimables sans décomposition; très-solubles dans l'eau chaude. Elle se comporte vis-à-vis des alcalis et des acides comme l'oxamide.

Acide sulfobenzoïque, W + G'*H*0-S^ On l'obtient en faisant passer de la vapeur d'acide sulfurique anhydre sur l'acide benzoïque cristallisé, opération qui enlève 2 at. d'eau à l'acide benzoïque. Masse cristalline, incolore, déliquescente, très-acide, qui forme avec les bases des sels particuliers, sans subir de décomposition. Le sel barytique neutre, très-soluble, a pour formule : Ba^ + C'^H'O^S^ ; le sel barytique acide, peu soliïble et bien cristallisé : HBa -|- C *H*b^S\

Acide nitrobenzoîque, H + G'^H^O^N. Il résulte de l'action de l'acide nitrique chaud et concentré sur l'acide benzoïque. Par le refroidissement, le nouvel acide cristallise dans la dissolution en aiguilles déliées et en lamelles tout à fait analogues à l'acide benzoïque, avec lequel il a d'ailleurs la plus grande analogie. Le sel argentique peu

soluble et cristallisé a pour formule : Âg -f- C'^H*O^N.

Acide benzamique, M +G'^H«NO' ( = H -|- G'^H* (NH^) 0'). On l'obtient, en même temps qu'un dépôt de soufre, en faisant passer pendant longtemps un courant de sulfide hydrique dans une dissolution alcoolique de nitrobenzoate ammonique. Petits prismes incolores d'une saveur acide et douceâtre ; très-solubles dans l'eau chaude. Leur dissolution s'altère promptement à l'air et devient brune.

Oxyde benzoïlique, G'*M^O^. On l'obtient comme produit principal de la distillation sèche du benzoate cuprique. Il cristallise de sa dissolution dans l'alcool et dans l'éther en gros prismes obliques, incolores," fusibles à 70** etsolubles dans l'eau. Fondu avec de la potasse, il se transforme en benzoate potassique en dégageant de l'hydrogène.

Benzonitrite, G'^H'N. Produit de la distillation du benzoate ammonique ou dé l'acide hippurique. Liquide incolore, d'une odeur analogue à celle de l'essence d'amandes amères. Il bout à 191" ; p. s. 1,007 ; il ne se mêle pas à l'eau. Le sulfide hydrique le transforme

ACIDE SALYCILEUX. 311

en cristaux jaune-soufre de sulfûbenzamide, C'*H'NS% et Teau en benzamide^ lorsqu^on opère à la température de 150®.

Benzoîe {benzine) y C*^H*. L'acide benzoïque cristallisé^ distiUé avec un excès d'hydrate calcique^ se déëomposre en acide carbonique et en un hydrogène carboné oléagineux^ le benzole^ qui distille. Le goudron provenant du charbon de terre en renferme aussi. C'est un liquide incolore, d'une odeur agréable ; il ne se mêle pas à l'eau; p. s. 0,85; il bout à -}- 80® ; il est solide et cristallisable à 0®. Il brûle avec ime flamme très-éclairante ; sous l'influence de la lumière solaire, il se combine au chlore pour former un composé cristallisable, C 'H*€l', dont la composition est vrsûsemblablement C'^H'€P -f- 3HG1, car la chaleur le dédouble en ces deux composés. L'acide nitrique fumant le transforme en nitrobenzine, C*^H'NO*, (= G'^H^ON); la nitrobenzine est un liquide jaune pâle, plus dense que l'eau au fond de laquelle elle se précipite; d'une saveur douce, d'une odeur analogue à celle de l'essence d'amandes amères; elle bout à 212® et se solidifie à -f- 3° (Voyez plus loin Aniline).

ACIDE SALYCILEUX.

H-fC'^H'O'.

Etat naturel. — Dans toutes les parties des Spirées herbacées et ^ dans les larves des diverses espèces de Ghrysomèles vivant sur les saules.

Formation. — Par l'oxydation de la salicine.

Préparation. — Par la distillation des fleurs de spirée avec de l'eau ; , mieux, par la distillation de 3 p. de salicine avec 3 p. de bichromate potassique, 4 1 p. d'acide sulfurique et 36 p. d'eau. Il se produit en même temps de l'acide carbonique, de l'acide formique et de l'eau, et l'acide salycileux passe sous forme oléagineuse ; l'eau en entrs^ne une partie en dissolution.

Propriétés. — Huile d'un jaune pâle, d'une odeur fortement aromatique, d'une saveur brûlante ; p. s. 1,173 ; il bout à 182®; peu soluble dans l'eau. C'est un acide faible, ses sels sont jaunes. Le chlorure ferrique colore sa dissolution en bleu violet.

312 ACIDE SALYaQUE.

TRANSFORMATIONS

Acide cklorosalycileux, H + C'*H*€10«. On Tobtient en faisant agir du chlore gazeux sur Tacide salycileui. Il cristallise en tables incolores^ d'une odeur agréable^ fusibles^ sublimables^ inêoluUes dans l'eau et solubles dans Talcool. U peut former des sels avec les bases sans se décomposer. Le brome donne deux acides analogues.

SalycylhydramidefC^'^W^WO^. Lorsqu'on mélange une solution alcoolique d'acide salycileux avec de l'ammoniaque caustique en excès^ il se sépare d'abord un sel ammonique^ qui ne tarde pas à se redissoudre et à se transformer en salycilhydramide qui cristallise en prismes jaunes. Elle est insoluble dans l'eau et très-peu soluble dans l'alcool.

Acide salycilique, M -f- C**H^O\ On l'obtient en diauiant Pacide salycileux avec de Fhydrate potassique; il y a^ dans ce cas^ dégagement d'hydrogène.

ACIDE SALYCIQUE.

Etat naturel. — Dans le Gaultheria procumbens, à l'état de salycilate méthylique^ qu'on obtient sous la forme d'une huile^ en distillant cette plante avec de l'eau [Essence de Wintergreen).

Formation. — Voyez acide salycileux.

préparation. — On le retire le plus avantageusement de l'essence de Wintergreen du commerce^ qui^ chauffée avec une lessive de potasse^ se transforme en alcool méthylique et en salycilate potassique dont on retire l'acide de la même manière que l'acide benzoïque.

Propriétés. — Prismes incolores, inodores, fusibles à 158®, sublimables, peu solubles dans l'eau froide. Il présente beaucoup d'analogie avec l'acide benzoïque. Le chlorure ferrique cobre sa dissolution en bleu.

ACIDE SALYCIQUE. 313

TRANSFORMATIONS

Les acides chloro- et bromo-sàlyciliques sont des acides salyciliques doDt un ou plusieurs équivalents d'hydrogène sont remplacés par un ou plusieurs équivalents de ces corps halogènes^ suivant que leur action sur Tacide salycilique a été plus on moins prolongée.

Salycilamide, C ^M^NO\ Elle se produit par la distillation du salycilate ammonique^ ou par Taction prolongée de l'ammoniaque sur Tessence de Wintergreen. Lamelles cristallines, jaune pâle, peu solubles dans Teau^ très-fusibles^ sublimables. ËUe se comporte comme un acide faible.

Acide phéîiylique ou carbolique, H -|- C ?U^0. On l'obtient en dis^ tillant l'acide salycilique avec un excès de chaux. Il se forme du carbonate caldque, tandis que l'acide phénylique distille.^ Le goudron de bois et celui de charbon de terre en renferment aussi et on peut l'en extraire de la manière la plus avantageujse. A cet eftet, on agite, avec une solution concentrée de potasse caustique, l'huile qui provient de la distillation du goudron, on enlève l'huile qui ne s'est pas dissoute et Ton sépare l'acide phénylique de la dissolution potassique, à l'aide du chloride hydrique. On le prive ensuite de son eau, en le distillant sur du chlorure calcique.

Cet acide constitue de grands prismes incolores d'une odeur analogue à celle du castoréum, d'une saveur brûlante ; il est fusible déjà à 35® et ne redevient solide qu'à 15®. Entrant en ébuUition à 188®; p. s. 1,065; non miscible à l'eau dans laquelle il est peu soluble. Il attire promptement l'huaMté et conserve alors une consistance oléagineuse. Le chlorure ferrique colore sa dissolution en violet. U est très-vénéneux. C'est un adde très-faible.

Le chlore^ suivant son mode d'acticm, peut lui enlever un nombre variable d'équivalents d'hydrogène auxquels il se substitue. Les divers produis ainsi obtenus sont caractérisés par une odeur éminemment désagréable et persistante, et sœjt des acides plus forts qu^ l'acide phénylique.

314 ACIDE MÉCONIQUB.

ACIDE CINNAMIQUE.

Etat naturel. — Dans les baumes de Tolu et du Pérou^ et dans le Styrax (V. Baumes).

Formation. — Par Toxydation de Tessence de canelle (Voyez ce corps).

Préparation. — On l'extrait préférablement du styrax^ qu'on fait bouillir ayec une solution de carbonate sodique; on sépare par le filtre la dissolution de cinnamate sodique de la masse résinoïde insoluble^ et Ton précipite l'acide cinnamique par le chloride hydrique. On le purifie ensuite par des cristallisations successives ou par sublimation.

Propriétés. — Il cristallise dans l'eau chaude en aiguilles déliées ; dans l'alcool^ en grands prismes transparents facilement clîvables. Il est inodore^ peu sapide, peu soluble dans Teau, fusible à 137®; il bout à 290*"^ mais en se décomposant partiellement. Très-analogue à Tacide benzoïque dont il diffère en ce que, chauffé avec du bichromate potassique et de Tacide sulfurique, il donne de Tessence d'amandes amères, et, distillé avec de l'hypochlorite sodique, une huile chlorée d'une odeur agréable.

Il produit, avec les acides nitrique et sulfurique, des acides copules, analogues par leur composition aux acides nitro et sulfo-benzoïques.

ACIDE MÉCONIQUE.

H' + CMHO*\

Etat natarel. — Dans le SUC laiteux du pavot {Papaver somniferum) et dans l'opium qu'on en retire.

Préparation. — On traite de nouveau par le chloride hydrique chaud et étendu le méconate calcique impur, qu'on obtient dans l'extraction de la morphine (V. cet Alcaloïde). On dissout dans l'ammoniaque chaude l'acide encore impur obtenu cristallisé par le refroidissement ; on le fait cristalliser plusieurs fois dans l'eau chaude, et l'on sépare l'acide dans la solution chaude par le chloride hydrique.

ACIDE MÉCONIQUE. 315

Propriétés. — Il cristallise en lamelles ou en prismes incolores, brillants^ d'une saveur acidulé et très-peu solubles dans Feau. Il colore les solutions ferriques en rouge foncé. L'acide cristallisé renferme 6 at. d'eau de cristallisation, qu'il perd à + 100®.

Décompociitioii. — Chauffé à + 200**, ou porté et maintenu longtemps à rébuUition avec de Teau ou surtout avec du chloride hydrique étendu, il se décompose en acide carbonique et en acide coménique, H2 «|. C'^H^O%qui cristallise en grains très-durs et très-peu solubles.

Ce nouvel acide, lorsqu'on le distille, produit un autre composé qui se sublime en feuilles très-brillantes et très-fusibles, et que Ton nomme acide pyrocoménique, H -f- C'®H'0*. Si Ton maintient longtemps à rébullition la solution de coménate ammonique et qu'on la sature ensuite exactement avec le chloride hydrique, il se sépare de Vacide

coménamique^ H -|- C'^H*NO', cristallisé en écailles brillantes et très-péu solubles.

Il existe encore un grand nombre d'acides organiques; les uns ne se présentent que rarement et ont, par cela même, un intérêt moins général ; les autres sont ou des éléments ou des produits de transformation d'autres principes végétaux et doivent être étudiés avec eux.