II. Bases

Les bases organiques salifiables (alcali$ des végétaux) 9e rencontrent dans les divers genres et familles de plantes^ et sont cond^nées aux acides végétaux; elles constituent ordinairement^ malgré leurs faibles proportions^ les principes actifs des plantes remarquables^ soit par leurs propriétés vénéneuses^ soit par leurs vertus médicales, La plupart sont cristallisables et fixes; quelques-unes sont liquides et volatiles. Le plus grand nombre sont incolores ; quelques-unes seulement sont colorées. Presque toutes sont peu solubles dans Teau, beaucoup^ au contraire^ se dissolvent mieux dans Talcool. La plupart ont une saveur amëre^ une réaction alcaline^ et^ comme les bases inorganiques^ saturent les acides pour former des sels.

Leur extraction se réduit ordinairement à traiter la substance végétale (racines^ écorces, fruits) par le chloride bydrique très-étendu^ et à précipiter ensuite les alcaloïdes au moyen d'un alcali^ ou à les extraire par la distillation avec les alcalis : mais^ comme par le premier procédé on extrait encore beaucoup d'autres substances qui sont précipitées avec les bases végétales, il faut les en isolera Faiije de divers moyens de purification, ce qui rend ordinairement la séparation de ces corps très-compliquée et très-difficile.

Toutes les bases organiques contiennent du nitrogène ; celles qui sont liquides ne renferment pas d'oxygène. Quand elles s'unissent aux oxacides, 1 atome d'eau entre toujours dans la composition du sel, et l'on ne peut l'enlever sans détruire le sel; lorsqu'elles se combinent aux bydracides, il ne s'ajoute ni ne se sépare aucun atome d'eau. On peut donc considérer les bases organiques, soit comme des composés ammoniques copules, dans lesquels toute la quantité d'ammoniaque passe à l'état d'anmionium ou d'oxyde ammonique lors de la combinaison des alcaloïdes avec les acides, sans abandonner la copule, ou bien comme des ammoniaques dont les équivalents d'hydrogène sont remplacés par des corps organiques (V. Ethylamine).

Avec les chlorures platinique et mercurique, leurs chlorures forment des sels doubles, dont la composition et les propriétés sont tout à fait

MORPHINE, œDÉINE, ETC. 317

analogues à celles des sels ammoniques correspondants. Les sels doubles insolubles ou peu solubles s'obtiennent à Tétat de précipités jaunes ou blancs^ fréquemment cristallins^ lorsqu'on mélange une dissolution de l*un de ces sels, additionnée d'un peu de chloride bydrique, avec une solution de chlorure platinique ou mercurique. Les sels de la plupart des alcaloïdes donnent, avec l'acide tannique, des précipités insolubles. Aucun des alcaloïdes naturels n'a pu jusqu'ici être obtenu artificiellement. On est cependant parvenu à produire artificiellement un trèsgrand nombre de corps basiques, présentant les mêmes propriétés générales et la même constitution que les corps naturels. Nous étudierons ces corps avec ceux à l'aide desquels on les prépare.

MORPHINE. — CODÉINE. — THÉBAÎNE. — PORPHYROXINE. — NARCÉINE. — OPIANINE. — PAPAVÉRINE. — NARCOTINE.

Etat naturel. — Seulement dans l'opium (suc laiteux et desséché du pavot) ou elles accompagnent l'acide méconique. On ne sait pas positivement si toutes les sortes d'opium contiennent toutes ces bases. La plus grande quantité de morphine que renferment toutes les espèces d'opium varie de 7 à 8 p. 0/0, et c'est à cet alcaloïde surtout que Topium semble devoir ses propriétés narcotiques. '-- Extractton. — Après avoir réduit l'opium en petits fragments, on répuise à plusieurs reprises par l'eau froide. La plus gi^ande partie de la narcotine demeure dans le résidu d'où cm peut l'extraire à l'aide du chloride hydrique étendu, ou au moyen de l'alcool ou de l'éther bouillants. Après avoir concentré par évaporation la solution aqueuse, on la mélange avec une solution de chlorure calcique, qui en précipite le méconate calcique impur et coloré en brun. On acidulé légèrement par le chloride hydrique la liqueur filtrée ; on la fait ensuite macérer avec du charbon animal ; on la filtre de nouveau, et puis on la fait évaporer jusqu'à cristallisation. Elle se prend alors en une masse rayonnée consistant en un sel double de morphine et de codéine. On exprime cette masse, on la dissout dans l'eau chaude, puis on la précipite par l'ammoniaque. Le prédpité est de la morphine et la codéine reste en dissolution. On concentre la solution par évaporation; il se dépose encore de la morphine, et l'on précipite alors la codéine par un excès d'hydrate

318 MORPHINE, œDÉlNE, ETC.

potassique^ dans lequel la morphine reste en dissolution. Dans Teaumère brune où a cristallisé le sel double de morphine et de codéine , restent la thébaine^ la narcotine^ etc.

On prépare la morphine d'une manière plus avantageuse, sans avoir égard aui autres bases, par le procédé suivant : on fait macérer trois fois de suite Topium, chaque fois avec un poids d'eau triple du sien ; chaque fois aussi on exprime fortement la masse. On mélange la dissolution obtenue, à la température de Tébullition, avec un lait de chaui également bouillant (1). Après avoir fait bouillir le mélange pendant quelques minutes, on le passe à travers un hnge ; la chaux retient alors toute la narcotine, l'acide mécimique, etc. ; la dissolution contient toute la morphine. On la concentre fortement par évaporation^ on la filtre de nouveau, on la porte à Tébullilion et Ton y ajoute alors du sel ammoniac pulvérisé (2), qui en sépare la morphine sous forme de petites aiguilles cristallines. On obtient cet alcaloïde tout à fait incolore, en le faisant cristalliser de nouveau dans l'alcool.

1. Morphine y G'^H"NO*. La morphine cristallisée dans Talcool constitue de petits prismes incolores et brillants ; lorsqu'elle a été précipitée par Tammoniaque, c^est une masse blanche, pulvérulente. La morphine a une saveur légèrement amère et une réaction alcaUne. Elle se dissout dans 1000 p. d'eau; elle est beaucoup plus soluble dans Talcool et insoluble dans l'éther. Elle se dissout facilement dans la potasse caustique. Elle fond, en perdant 5,8 p. 0/0 ou 2 at. d'eau, dont l'un est de l'eau d'hydratation. Elle se prend en une masse cristalline par le refroidissement. C'est un poison narcotique.

Avec le chloride hydrique, la morphine forme un sel qui cristallise en longs prismes déliés. Le sel obtenu avec V acide suif urique a la même forme.

La dissolution des sels de morphine se colore en bleu foncé avec le chlorure ferrique neutre. Avec l'acide iodique, elle met en liberté l'iode reconnaissable par sa réaction sur l'amidon.

(1) Ce lait de chaux doit contenir un poids de chaux environ égal à i/4 de l'opium.

(2) On ajoute 50 grammes de se) ammoniac pour 800 grammes d'opium.

CODÉINE, NARCOTINE, ETC. 319

Chauffée a^ec de Thydrate potassique, la morphine donne de la méthylamine.

2. Codéine y C'^H^ijjos, Elle cristallise en grands prismes incolores, doués d'une saveur faible, d'une réaction alcaline, solubles dans 2 parties environ d'eau bouillante, ainsi que dans Talcool et dans Téther. Fusible déjà dans l'eau bouillante.

3. 7%e6a2/w, C'»H'* NO'. Cristallisable, d'une saveur acre, dune réaction alcaline; un peu soluble dans l'eau.

4. iVarcme, C*'H^ 'NO'*. Prismes très-déliés, d'une saveur légèrement amère. Très-peu soluble dans l'eau froide ; se dissolvant, au contraire, très-bien dans l'eau chaude; insoluble dans l'éther; fusible à 92*.

5. Porphyroxine. Elle constitue des aiguilles déliées ; elle est précipitable par l'ammoniaque. Sa dissolution dans le chloride hydrique devient rouge lorsqu'on la chauffe.

6. Opianine, G*®H'*NO^^ Prismes longs et brillants, insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool chaud; sa dissolution alcoolique a une réaction alcaline et une saveur amère. Narcotique.

7. Papavérine, C*®H^*NO*. Prismes incolores, insolubles dans l'eau. Elle se colore en bleu sous l'influence de Tacide sulfurique concentré. Elle n'est pas vénéneuse.

8. iV«rco^me, G* *H^^NO'*. Prismes incolores, brillants, insipides, insolubles dans l'eau et dans la potasse caustique, solubles dans l'alcool et dans l'éther. Sa réaction n'est pas alcaline. La narcotine est fusible, mais elle se transforme à 220** en ammoniaque et en une substance brune, fusible, analogue à l'humus et exempte de nilrogène. Ses sels ne cristallisent pas, ou très-difficilement. Elle est précipitée par les alcalis de sa dissolution, qui est très-amère, sous forme d'une poudre blanche, amorphe. Chauffée avec de l'hydrate potassique, elle se transforme en triméthylamine.

La narcotine, dissoute dans un excès d'acide sulfurique étendu et