COMBINAISONS DE L'OXYDE ÉTHYLIQUE AVEC LES AQDES
Sous riniluence des oxacides qui ne jouissent pas des propriétés oxydantes, l'adçool se sépare en eau et en oxyde éthylique, qui entre en combinaison avec l'adde qui opère la décomposition de l'alcool, et peut ainsi donner naissance à un très-grand nombre d'alcools, dans lesquels l'eau que renferme l'alcool ordinaire est remplacée par un acMe. On doit considérer ces éthers composés, ainsi qu'on le» nomme, comme des combinaisons copulées, analogues aux corps gras, et non pas comme des sels où l'oxyde éthylique jouerait le rôle de base; car ces composés ne peuvent pas, comme ' les véritables sels, donner avec d'autres sels des produits de double décomposition. Ceux de ces éthers qui renferment un atome d'acide sont neutres, ceux qui en contiennent 2 sont acides et forment avec les bases des sels analogues aux sulfc^nïoates, par exemple. La copule de l'acide, l'oxyde éthylique, G*H*0 =
É, ne peut pas être isolée. L'équivalent gazeux de ses coi^posés correspond à 4 volumes. Si on le sépare à l'aide de bases énergiques de l'acide auquel il est uni, il s'empare de i équivalent d'eau et se présente sous forme d'alcool. L'oxyde éthylique est isomère de l'éther, qui est eepeoda^i^ T4ïi;autre ooips et qui doit avmr une autre constitution, ^\jli&^ qu'itl€[pt0duitipfii(.ir^ele8addesde semblables éthers composés, et qu'il ii|^tfifniMrpA$d'alco(4 avec l'eau.
I^shlA^ào^j au: contraire, lie 4^n^sent en présence de Takool^ de telle sorte qu'ils.cn séparent^ équivalents d'eau^ tandis. que le i^-
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dical de Facide s'unit à celui de Toxyde éthylique, Vétkyle, G*H', pour former des composés haloldes analogues aux éthers. Si l'on met en contact, par exemple, d'une certaine manière, ces combinaisons haloïdes avec un sulfure alcalin, il en résulte un sulfure éthylique correspondant.
Nous n'étudierons ici que les composés éthyiiques les plus remarquables. Il existe aussi des acides dont on n'a pu jusqu'ici préparer les éthers. — On ne peut obtenir les éthers composés de la plupart des acides faibles, que par Tac^on simultanée de l'acide sulfurique ou du chloride hydrique.
Sulfate éthyliqucy C^H'OS (Ether sulfurique). Il n'est pas parfaitement connu. La combinaison acide, qu'on nomme acide svlfovinique
ou sulfate éthylique, H -}- C*H'OS% s'obtient en mélangeant, peu à peu, et en évitant Télévation de température, parties égales d'alcool à 85**, et d'acide sulfurique. Pour séparer l'acide sulfurique libre qu'il contient, on l'étend d'eau avec laquelle on le laisse en contact pendant 24 heures ; on sature par le carbonate barytique, on sépare par filtration le sulfate insoluble du sulfate éthylico-èarytique dissous, et l'on fait cristalliser en évaporant le liquide avec précaution. On isole le composé acide, en précipitant exactement sa dissolution par l'acide sulfurique; on ne peut l'amener, par la concentration dans le vide et à froid, qu'en consistance d'un liquide épais et très-acide. Si l'on chauffe une dissolution étendue de sulfate éthylique, ce corps se décompose en alcool et en acide sulfurique ; si la solution est concentrée, en acide sulfurique et en étber. Cette dernière décomposition s'opère' dans le mélange primitif non étendu d'acide sulfurique et d'alcool, notamment lorsque l'alcool est avec l'acide dans le rapport de i : 2 et que l'on chauffe le mélange jusqu'à son point d'ébullition, c'est-à-dire, jusqu'à 140*". C'est sur ce fait que semble reposer principalement la formation de l'éther.
Ce composé acide forme avec toutes les bases des sels pour la i^upart bien cristallisés, et dont la composition est calquée sur celle du sulfate éthylico-barytique, très-soluble, bien cristallisé, et qui a pour formule Ba -}- C*H''OS\ On les obtient comme le sel barytique, ou, par double décomposition, à l'aide de ce dernier et des sulfates îes autres bases.
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Distillés avec de Thydrate potassique^ ils donnent un sulfate et de Talcool. Le bisulfate éthylique est isomère de l'acide iséthionique^ dont il diftère^ néanmoins essentiellement^ par ses propriétés.
Sulfate éthylîco-éthérolique, C'W6S + G*H*.S (huile de vin pesante). On l'obtient en distillant un sel alcalin anhydre de l'acide précédent, après l'atoir mêlé avec de la chaux vive; ou bien par la distillation d'un mélange de 1 p. d'alcool avec 2 i/2 p. d'acide sulfurique concentré. Liquide incolore, de consistance oléagineuse, d'une saveur et d'une odeur aromatiques; p. s. 1,433; peu soluble dans, l'eau. Chauffé avec de l'eau, il se décompose en sulfate éthylique qui se dissout, et en éthéroléy C*H* (huile de vin légère), qui nage sur Teau, sous forme d'une huile ; Téthérolé bout à 280**. Avec le temps, il se produit dans ce mélange un corps polymère, Véthérine, qui cristallise par le refroidissement. L'éthérine constitue des prismes incolores, durs, insolubles dans l'eau ; fusibles à i 10** et volatils.
Nitrate éthylique (éther nitrique), C*H^O?j. On l'obtient en distillant un mélange, à poids égaux, d'acide nitrique et d'esprit de vin concentré, dans lequel on a dissout ^ de son poids d'urée. Sans l'addition de ce dernier corps, l'acide et l'alcool agissent violemment l'un sur l'autre, se détruisent et produisent du nitrite éthylique. Liquide incolore, d'une odeur agréable, d'une saveur à la fois douce et brûlante ; p. s. 1,112 ; il bout à 85**. On ne peut pas le mélanger avec Teau; il brûle avec une flamme blanche, et sa vapeur, fortement chauffée, fait explosion.
Nitrite éthylique (éther nitreux), C^H^ON. On l'obtient en mélangeant de l'acide nitreux liquide (1) avec de l'alcool hydraté refroidi, auquel casTéther se sépare immédiatement; ou bien en faisant arriver l'acide nitreux gazeux dans l'alcool et condensant par im refroidissement convenable les vapeurs de nitrite éthylique qui se dégagent. Liquide Jaune pâle, très-mobile, d'une odeur de fruit agréable; p. s. 0,947 ; il
(1) Obtenu en chauffant doucement un mélange de 1 p. de fécule et 10 p. d'acide nitrique concentré et en condensant les vapeurs dans un récipient refroidi à Taide de glace.
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bout à 46*^,5, par conséquent, il se gazéifie Tété à la température ordinaire; on ne peut pas le mêler avec Teau.
Phosphate éthylique (éther phosphorique), W + C*H'OP. Il forme avec les bases des sels cristallisables. On l'obtient en chauffant un mélange d'acide phosphorique sirupeux et d'alcool. Liquide acide, épais et miscible à l'eau. Chauffé fortement, il donne de l'alcool, de l'éther et de l'huile de vin.
Le phosphate di-éthylique, H + (2C*H^0) P, se produit lorsqu'on fait absorber peu à peu de la vapeur d'alcool à de l'acide phosphorique anhydre. En distillant son sel plombique cristallisé et fusible, on obtient l'éther phosphorique, SC^H'^O. P0% liquide d'une odeur éthérée.
Hyperchlorate éthylique (éther perchlorique), C^fiC^Oél. On le prépare en distillant un mélange de sulfate potassico-éthylique et d'hyperchlorate barytique. Liquide incolore, d'une odeur agréable, plus dense que l'eau. Il produit de terribles explosions lorsqu'on le chauffe, et quelquefois spontanément; aussi sa préparation exige-t-elle les plus grandes précautions.
Silicate éthylique (éther silicique), 3C*H^0.Si. Il se produit par l'action réciproque de l'alcool et du chloride silicique. C'est un liquide incolore, d'une odeur agréable, d'une densité de 0,983, et qui bout à 165'*. Il brûle avec une flamme éclairante et en répandant une fumée blanche d'acide silicique. Il se transforme, peu à peu, au contact de l'air humide, en alcool et en acide silicique transparent et opalin.
Carbonate éthylique (éther carbonique), C*H''OG. On ne peut l'obtenir que par l'action du sodium sur l'oxalate éthylique. Liquide incolore, mobile, d'une odeur agréable; p. s. 0,975; il est insoluble dans l'eau et bout à i25**. Gazeux, son équivalent égale 2 volumes. — Si Ton sature par l'acide Carbonique libre une dissolution, dans l'alcool anhydre, d'hydrate potassique récemment fondu, en refroidissant conffldérablement le vase qui la renferme, il se produit un sel cristallisé en
lamelles d'un éclat nacré qui a pour formule G^H'^OC -}" ^^^ ^* ^^ décompose instantanément, au contact de l'eau, en alcool et en bicarbonate potassique. Ce sel est soluble dans l'alcool; l'éther le précipite de sa dissolution dans ce liquide à l'état cristallin.
438 COMBINAISONS DE l' ACIDE ÉTHYLIQUE AVEC LES ACIDES.
Oxalate éthyliqm (éther oxalique), G*H''0€. On Tobtiont en dislillant ensemble i p. de bioxalale potassique, 1 p. d'alcool et 2 p. d'adde sulfurique. Quand une petite quantité d'alcool et d'étber ordinaire ont passé, rétber oxalique distille ; après l'avoir lavé quelquefois avec de l'eau, on le soumet de nouveau à la distillation. — Liquide incolore, d'une odeur faible sui generis ; p. s. 1,093; il bout à 183**; il n'est pas miscible à Teau, mais ce liquide le transforme bientôt en alcool et en acide oxalique. L'ammoniaque caustique le transforme en alcool et en oixamide (p. 295). Mis en contact avec une solution alcoolique d'ammoniaque, il se transforme en alcool et en oxamate éthylique (oxamé-
tll8ll6).
Oxcmate éthylique (oxaméthane), C^H*O.C*NH'0\ Prismes brillants, fusibles à lOO'', sublimables à ^W, solubles sans décomposition dans Feau et dans l'alcool ; sa dissolution aqueuse se transforme cependant par l'ébullition en alcool et en bioxalate ammonique.
Carbamate éthyliqm (uréthane), C*H50.C2H2»0'. On l'obtient en faisant agir une dissolution concentrée d'ammoniaque sur le carbonate étbylique, ou bien par l'action du chloride cyanique gazeux sur l'alcool pur; dans ce dernier cas, il se produit en même temps de l'éthyle chloré. Grands cristaux incolores, fusibles au-dessous de 100^, volatils sans décomposition à 180**. Très-solubles dans l'eau et dans l'alcool. L'acide que contient cet éther ne peut pas être isolé.
Allophanate éthylique (éther allophanique), C*H'O.C*H'N^O'. On l'obtient en faisant passer dans l'alcool la vapeur de l'acide cyanique hydraté. Prismes incolores, insipides, inodores, solubles dans l'eau chaude. Il se décompose par la distillation en alcool et en acide cyamirique. L'acUe allophanique ne se produit que de cette manière ; on peut le séparer de Téther et le combiner à d'autres bases, mais on ne peut pas l'isoler. Lorsqu^il se sépare des bases il se décompose, en s'emparant dtes dément» de 1 atome d'eau, en acide carbonique et en urée. Il renferme les éléments de 2 atomes diacide cyanique et de 3 atomes d^an.
Cyanurate éthylique (éther cyanurique), CH^^N'O* (= 3C* a'OX:«N'0' ?). On l'obtient en distillant ensemble du cyanurate et du sulfate éthylioo-potassiques, Il cristallise en grands prismes incolorea, inodores et insipides, fusibles à 85*^ et entrant en ébullition à 276*
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COMBINAISONS DE l'oXYDE ÉTHYLIQUE AVEC LES ACIDES. 439
Il est peu soluble dans Veau et très-sokible dam Talcool. U ne donne pas d'alcool^ lorsqu'on le traite par la potasse rustique (V. Ethyla" mine).
Cyanate éthylique (éther cyanique), G*fi''O.C'NO. On Tobtient, en même temps que le précédent^ en distillant ensemble le cyanate et le sulfate éthylico-potassiques. Liquide mobile^ d^une odeur extrêmement pénétrante, plus léger que l'eau, au contact de laquelle il se transforme en acide carbonique et en un corps mstallisablè, C'^H'^N'^O^ (Dté' thyl'Urée)^
Tartrate éthylique (éiher tartrique), H + C*WOYt''. Il se produit lorsqu'on chauffe pendant longtemps une dissolution d'acide tartrique dans Talcool. Prismes inodores, d'une saveur douce et acide, déliquescents à Tair, fixes. Cet acide s'unit aux bases pour former des sels. Le racémate éthylique est tout à fait analogue à cet éther.
Citrate éthylique (éther citrique), G'H'^O.Cî. On l'obtient en faisant passer du chloride hydrique, (jusqu'à saturation, dans une dissolution alcoolique bouillante et saturée d'acide citrique. Huile limpide, jaunâtre, d'une odeur faible et d'une saveur désagréable; p. s. I,i42; il n'est pas miscible à l'eau et se décompose facilement par la chaleur.
Aconitate éthylique {étheT aconitique\ G*H'OÏcn. Liquide incolore, d'une odeur aromatique; p. s. 1,074; il bout en se décomposant à 236«.
Malate éthylique (éther malique). H se produit comme le citrate é^ylique, mais lorsqu'on distille le liquide obtenu, il se transforme en fumarate éthylique.
Fumofate éthylique (éther fumarique), C*H'^C]^. Liquide oléagineux, d'une odeur de fruit, plus dense que l'eau, avec laquelle il ne se mêle pas. L'ammoniaque caustique le transforme en alcool et en ftiinaramide (V. p. 306).
Succinate éthylique (éther succinique), G*H^05c. On le prépare comme le citrate éthylique. Liquide oléagineux, incolore, d'une odeur faible ; p. s. 1,036 ; il bout à ^ïAi''. Insoluble dans l'eau. Il se transforme aa contact dé Tammoniaque, en dcool et en succinamide (V.p.308).
Bmzoate éthylique (Ether benzoïque), G*H'0B2. On l'obtient en
440' COMBINAISONS DE l'oXYDE ÉTHYLIQUE AVEC LES ACIDES.
distillant Tacide benzoïque avec de Talcool et du chloride hydrique fujnant^ ou en dissolvant Foxychloride benzoïlique dans Talcool (Y. page 388). Liquide incolore^ épais^ d'une odeur agréable; p. s. 1^054; il distille à 209"* sans se décomposer. Il est insoluble dans Teau^ qui ne le décompose pas. Chauffé à ^OO'^^ en contact du gaz ammoniac^ il se transforme en alcool et en benzamide (V. p. 309).
Opianate éthylique (éther opianique), 0*8*^00]^. On ne peut l'obtenir qu'en faisant agir Tacide sulfureux sur un mélange d'alcool et d'acide opianique. Prismes déliés, incolores, fusibles déjà dans l'eau bouillante, dans laquelle l'opianate éthylique est insoluble. Soluble dans Talcool et sublimable.
Stéarate éthylique (éther stéarique), C^fiC^OStr. On l'obtient en saturant par le chloride hydrique gazeux une solutio^i alcoolique d'acide stéarique. Aiguilles déliées, brillantes, inodores, insipides, fusibles à 30% se prenant par le refroidissement en une masse analogue à la cire. Le stéarate éthylique est fixe et insoluble dans l'eau.
Mar^forate éthylique (éther margarique), C^H'^OMgr. On le prépare comme le précédent. Lamelles cristallines, très-brillantes, inodores et insipides, fusibles à 21**5 ; susceptible d'être distillé sans se décomposer.
Oléate éthylique (éther oléique), C*H*O.Ôf. Huile incolore, inodore, nageant sur l'eau.
Elaïdate éthylique (éther élaïdique), C^H^OËT. Huile incolore, inodore, d'une densité de 0,868, distillant sans décomposition à 370^.
Œnanthate éthylique (éther œnanthique), C*HO.Oê. Il constitue un élément du vin et de l'eau-de-vie de grains et il passe, surtout à la fin, avec l'huile empyreumatique dans la distillation de Teau-de-vie. On l'obtient en distillant les lies de vin. — Liquide incolore, mobile, d'une odeur forte, vineuse; p. s. 0,362 ; il bout à 225** ; il est insoluble dans l'eau.
Butyrate éthylique (éther butyrique), C'H^OBïi. Il se produit instantanément et se sépare lorsqu'on mélange à de l'acide sulfurique, une dissolution d'acide butyrique dans son poids d'alcool. Liquide inc(dore, mobile, d'une odeur de fruits très-agréable; p, s. 0,902;. il bout à
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119^; il est peu soluble dans Teau. L'ammoniaque le transforme en butyramide (V. p. 367).
Cinnçmate éthylique (éther cinnamique), C*H*OCin. Liquide incolore, d^une odeur de canelle ; p. s. 1,13 ; il bout à 260*; il est insoluble dans Teau.
Anisate éthylique (éther anisique), C^H'OÂh. Liquide oléagineux, incolore, d'une odeur d^anis, plus dense que Teau ; il bout à 250**, il est facilement décomposable.
Chloranisate éthylique (éther chloranisique), G*H'0.C'«H*€10\ On Tobtient en faisant passer un courant de chlore desséché dans le précédent. Prismes brillants, très-fusibles, et sublimables; insolubles dans Feau.
Salycilate éthylique (éther salycilique), C*H^OSa. Huile incolore, d'une odeur très-agréable, plus dense que l'eau ; entrant en ébullition à 225» j peu soluble dans Teau, L'éther salycilique se combine sans se décomposer avec 1 éq. de base pour former des sels.
Orcellinate éthylique (éther orcellinique), C^H^OÔr. On Tobtient directement en dissolvant Tacide orcellinique dans l'alcool et en concenrant la dissolution. Prismes déliés, inodores, fusibles à 120**, sublimables, solubles dans Teau bouillante. L'orcellinate éthylique se combine aux bases sans se décomposer.
Sulfocarbonate éthylique (éther sulfo-carbonique), acide xanthogé-
nique, H 4- G^H^OC^. Si Ton dissout jusqu'à neutralisation dans le sulfide carbonique une solution alcoolique d'hydrate potassique, et qu'on refroidisse, peu à peu, jusqu'à 0** le liquide obtenu, il se sépare de la dissolution un sel très-soluble dans Teau, cristallisé en prismes incolores,
rr
le sulfocarbonate éthylico-potassiquCy K + C^H'^OC^ (1). Les autres bases forment des sels analogues à celui-là. On obtient les sels insolubles, par double décomposition, à l'aide du sel potassique.
Si l'on arrose le sel potassique avec de l'acide sulfurique étendu il se sépare du sulfocarbonate éthylique, sous forme d'une huile, plus dense que le liquide, incolore, d'une odeur forte, qu'on lave avec de l'eau
(1) Dont on peut aussi représenter la formule de cette manière : (K + C'H^OC') + 2 (K + C^H^SC^).
442 COMBINAISON DE l'ÉTHYLE AVEC I^S CORPS HALOGÈNES.
froide à plusieurs reprises en ayant soin de ne pas Tagiler. Ce corps s'altère promptement à Tair. Chauffé à 24^ il commence déjà à se décomposer^ s'échauffe spontanément^ au point de bouilHr^ et se trans- Jorme en alcool et en sulfide carbonique.
