ACIDE CHLORO-ACÉTIQUE

susceptible d'être distillée par la sublimation du sel potassique avec le sel ammoniac.

Acétate éthylique (éther acétique), C*H*OÂc. On le prépare en distillant un mélange de 10 p. d'acétate sodique cristallisé, 15 p. d'acide sulfurique et 6 p. d'alcool à 80\

C'est un liquide très-mobile, d'une odeur très-agréable et rafraîchissante ; p. s. 0,905 an**; il bout à + 78"*, il est très-combustible, n est soluble dans ii p. d'eau; mais il se transforme promptement au contact de ce liquide en acide acétique et en alcool. — Il a la m^e composition centésimale que l'aldéhyde.

Ac^jfamwfe, C'H^NO^. On l'obtient par l'action prolongée de l'ammoniaque sur l'acétate éthylique. Cristallisé, il est soluble dans l'eau ; fusible à 78*, entrant en ébullition à 221\

Acide suif acétique, H' -j- C*H'0'S^ On l'obtient en dissolvant l'adde sulfurique anhydre dans l'acide acétique pur et en chauffant le mélange. Si, après avoir étendu d'eau ce liquide, on le sature par la baryte, on obtient du sulfacétate barytique cristallisé. L'acide isolé constitue des cristaux incolores, renfermant 3 éq. d'eau, fusibles à 63® et très-solubles. Sa dissolution est décomposée par la chaleur. ' Acide chlor(Mwétique, H -j- C*€1'0' (4). Si l'on verse de l'acide acétique pur dans un grand vase rempli de chlore gazeux et qu'on l'expose à l'action des rayons solaires, il se transforme en cristaux incolores d'adde chloro-acétique. Ce corps fond à 40* et bout à 195* sans se décomposer; sa saveur e^t franchement acide, il est inodore et déliquescent à l'air. Il forme des sels neutres avec les bases. Le sel argentique est cristallisable et très-peu soluble. ChaufTé avec un excès d'hydrate potassique, il se décompose en acide carbonique etien chloride formylique, C^HGl'. Il repasse à l'état d'acide acétique, au contact de l'amalgame de sodium ou sous l'influence d'un faible courant électiique. / J ^ On "fivi que le groupe N joue le rôle de chlore et remplace l'hydrogène

(1) On peut le considérer aussi comme un acide oxalique copule = M + (C^0'.C^€1').

NITROFORME. 457

dans les substances organiques. Jusqu'ici on n'a pas pu obtenir Vacide nitr(Micétique directement par l'action de Tacide nitrique sur l'acide acétique^ mais obtenue par voie indirecte la série nitro-acétique est devenue déjà assez riche en composés. Ainsi nous savons que Tacide fulminique est un amide dérivant des acides carbonique et nitro-acétique : nous savons, de plus, que par des traitements convenables on a fait dériver de Tacide nitro-acétique plusieurs corps dont le plus remarquable est Vacétonitryle trinitré, G*3Sh. C'est une substance incolore ou blanche, d'une odeur qui rappelle celle du chlore et de l'acide hyponitrique, il est volatil à la température ordinaire, fusible à 41^ ; soluble dans Téther sans décomposition, insoluble dans l'eau, soluble mais en se décomposant dans l'alcool. Chauffé brusquement jusqu'à 215% il produit de terribles explosions.

Ce corps traité par l'hydrogène donne un nouvel acide le binitroammonyle qui a pour composition C*2N.NH*. Ce qui est remarquable, c'est que ce corps qui renferme le groupe NH* n'est pourtant pas un sel ammoniacal, car, à froid, il ne dégage pas d'ammoniaque avec la polasse caustique.

On sait que l'acide acétique, dans certaines circonstances, donne naissance à du gaz des marais et à de l'acide carbonique ; de même que Tacide chloro-acétique produit de l'acide carbonique et du chloroforme, qui n'est autre chose qu'un dérivé chloré du gaz des marais. Dans les mêmes circonstances l'acétonitryle trinitré se décompose en ammoniaque, en acide carbonique et en un nouveau corps analogue au chloroforme, le nitroforme, C^H.Sîï, c»e8t-à-dire, du gaz des marais contenant 3 at. de N au lieu de 3 at. d'hydrogène.

L'intervention du groupe N permet aux métaux de se substituer à l'hydrogène, car le nitroforme est un acide très-énergique. Le nitroforme est solide, il cristallise en cubes incolores, fusibles à 15°, peu solubles dans l'eau ; solubles dans l'alcool et dans l'éther, non volatils sans décomposition. Chauffé brusquement il fait explosion. L'acétonitryle trinitré et le nitroforme, contenant un grand excès d'oxygène, une fois enflammés, présentent le phénomène curieux de brûler complètement dans une atmosphère d'acide carbonique. Enflammés, ils brûlent tranquillement à l'air sans explosion.

458 œMBiNAisoNs DE l'acétyle avec le chlore.

COMBINAISOriS DE l'aCÉTYLE AVEC LE CHLORE.

Par Taction du chlore sur Téther et sur le chlorure éthylique^ on obtient des composés dont on peut considérer Tacétyle comme le radical.

luétheTy placé dans du chlore gazeux et soumis à l'action de la lumière solaire^ s'enflamme ; mais si l'on fait agir le chlore en excès sur de l'éther refroidi et dans l'obscurité^ il se produit premièrement un liquide qui entre en ébullition à 180* et qui a pour formule C*H*€10.

Si l'on continue à faire passer du chlore gazeux dans ce liquide exposé à la lumière diffuse et qu'on chauffe, il se produit à la fin un liquide oléagineux, incolore, C*H'€1'0 (1), qui ne se mêle pas à l'eau, d'une densité de 1,50 et d'une odeur de fenouil. Mélangé à une solution alcoolique de potasse, il se décompose en chlorure et en acétate potassiques. Si l'on expose le corps précédent à l'action de la lumière solaire, en continuant à faire agir sur lui le chlore, on obtient comme produit final G*€1'0 (2) (perchlorure éthylique), corps cristallisé en prismes incolores, fusibles à 69% se décomposant à SOO' en sesquï-chloride carbonique, G*€l', et en C^Ol^O, liquide piquant, fumant à l'air; p. s. 1,603; entrant en ébullition à 118*.

Le chlorure éthylique, versé goutte à goutte dans le chlore gazeux et .exposé à la lumière diffuse, s'y enflamme. Dans l'obscurité, le même corps, mis en contact avec un excès de chlore gazeux, se transforme, peu à peu, en sesquichloride carbonique, C*€l'. Cependant, si on laisse exposé à l'action des rayons solaires du chlore et un excès de chlorure éthylique gazeux, il se produit un liqfdde, C*H*€1% incolore, d'une odeur éthérée agréable, et qui entre en ébullition à 64*.

Si, après avoir recouvert ce corps d'une couche d'eau, on continue à y faire passer du chlore sous l'action simultanée de la lumière directe, il se transforme en chlorure acétyliqve, C'H'€1\ Liquide incolore, fluide, d'une odeur agréable, insoluble dans l'eau; p. s. 1,372; il entre en ébullition à 75**. Au contact d'une dissolution alcoolique de

ACÉTONE. 459

potasse, il se transforme en chlorure et en acétate potassiques (Cf. le chlorure acrylique polymère de ce dernier, p. 433).

Par Faction prolongée du chlore sur le chlorure acétylique,on obtient successivement les composés C*H*€P, C*H€1% et enfin le chlorure carbonique cristallisé, G*€l^

L'acétate éthylique, C'H^O*, refroidi fortement et saturé par le chlore, se transforme en G^Hs^FO* (1). Ce dernier corps est liquide, incolore, non miscible à Teau, d'une odeur d'acide acétique ; d'une densité de 4,50; avec la potasse, il produit du chlorure et de Tacétate potassiques.

Si, au contraire, on expose à Taction prolongée de la lumière solaire de Tacétate éthylique et du chlore en excès, on obtient C*€1®0* (2), huile incolore, d'une odeur pénétrante, d'une densité de i,79 qui ne bout qu'à une température très-élevée, en se décomposant. Avec l'eau, il se décompose en chloride hydrique et en acide chloro-acétique.